SU250113A1 - Способ получения винилацетата - Google Patents

Description

Известен способ получени  винилацетата взаимодействием этилена и уксусной кислоты при температуре 30-300°С, давлении 1-50 атм в присутствии раствора катализатора , содержащего соли паллади  и щелочных металлов и окислительно-восстановительную систему.

Известный способ получени  винилацетата he обеспечивает интенсивного протекани  процесса и достаточно высокого выхода целевого продукта вследствие накоплени  в системе этилидендиацетата.

С целью интенсификации процесса предложен способ получени  винилацетата взаимодействием этилена и уксусной кислоты при температуре 90-110°С и давлении 3-15 атм Б присутствии раствора катализатора, содержащего соли паллади  и щелочных металлов и окислительно-восстановительную систему, с одновременным удалением этилидендиацетата путем вывода части катализаторного раствора из процесса нагреванием при температуре 90-200°С, предпочтительно при 130-160°С, с последующим возвращением раствора катализатора , свободного от этилидепдиацетата и воды, в цикл.

Пример 1. Готов т катализаторный створ, содержащий в 1 л уксусной кисл моль:

0,025

PdCla

ПоО0,5

Си(ОСОСНз)2 LiOCOCHa

1,0 0,25 LiCl

Процесс получени  винилацетата осуществл ют по следующей схеме.

Раствор катализатора одновременно с этиленом подают в реактор, где происходит контактирование этилена с катализатором и образуютс  продукты синтеза, Из реактора катализатор вместе с образовавшимис  продуктами поступает в зону выделени  продуктов- колоину, где отгон ют воду и легкие продукты синтеза из реакционной среды. Випилацетат выдел ют в виде его азеотропа с водой. Этилидендиацетат, будучи высококип щим продуктом, остаетс  в растворе катализатора. После выделени  продуктов катализаторный раствор, свободный от легких продуктов и содержащий лезначительное количество воды (до 0,5%), поступает на окисление во второй реактор, а часть его отвод т на регенерацию. Дл  окислени  катализатора во -второй реактор одновременно с отработанным раствором

Вода, образующа с  на стадии окислени , остаетс  в жидком катализаторе, который затем проходит через сепаратор и вновь поступает в первый реактор, где осуществл етс  контактирование катализатора с этиленом. Количество ацетальдегида, образующегос  одновременно с винилацетатом на этой стадии, зависит от количества воды, приход щей с катализатором после окислени .

Регенераци  катализатора заключаетс  в полном разложении этилидендиацетата, содержащегос  в части катализатора, выведенной на регенерацию. Дл  ускорени  разложени  этилидендиацетата в зоне регенерации к катализаторному раствору добавл ют воду в количестве 1 - 10 вес. %. Дл  этого можно использовать воду, выведенную из системы одновременно с винилацетатом. После регенерации катализаторный раствор, свободный от этилидендиацетата и избытка воды (более 0,5%), вновь поступает в цикл.

В лабораторных услови х 50 мл катализатора , содержащего 0,9% воды, нагревают в стекл нном реакторе до 90°С. При этой температуре подают в реактор этилен до тех пор, пока поглощение этилена катализатором прекращаетс . Образующийс  при взаимодействии с этиленом ацетальдегид, винилацетат и избыток воды, имеющийс  в катализаторе, отдувают из реактора потоком азота. Затем при 90°С подают в реактор кислород и окисл ют катализатор.

Дл  накоплени  этилидендиацетата в катализаторе опыт повтор ют, т. е. вновь насыщают раствор катализатора этиленом, отдувают продукты и воду и окисл ют раствор кислородом .

В течение опыта поглощено 0,5 л этилена, получены следующие составные:

% от по- % от сумВещество Моль1л глощенно- мы прого CjHi дуктов

35,7

0,14

32,1 0,17 31,4 21,7 0,10 42,6 22,6

ат

К катализаторному раствору, свободному от ацетальдегида, винилацетата и воды и содержа1цему 1,4% этилидендиацетата, добавл ют 6% воды и нагревают содержимое при температуре 116°С в течение 25 час. В течение указанного времени этнлидендиацетат полностью разлагаетс .

Выход продуктов после разложени  этилидендиацетата следующий:

% от пог% от суммы

Моль1л лощенного продуктов СгН

Установлено, что соли, составл ющие раствор катализатора, оказывают каталитическое действие на разложение этилидендиацетата . Действие различных солей катализатора, вызывающих разложение этилидендиацетата , различно. Наиболее активным среди них оказалс  хлористый литий.

Пример 2. Ниже показано вли ние компонентов катализатора на разложение этил0 идендиацетат. В круглодонную колбу загружают лед ную уксусную кислоту и этилидендиацетат , концентраци  -которого в уксусной кислоте составл ет 10%. Затем к смеси в каждом опыте добавл ют одну из солей, приведенных в табл. 1. Содержимое .колбы нагревают до 90°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 час, посто нно размешива . Периодически из колбы отбирают пробы, которые анализируют методом газожидкостной

0 хроматографии.

Таблица 1

Пример 3. Суммарный эффект солей при разложении этилидендиацетата показан ниже. Готов т катализаторный раствор, как описано Б примере 1. К приготовленному раствору добавл ют Этилидендиацетат в количестве 8,4%,

и раствор с этилидендиацетатом нагревают в термостатируемой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой . Периодически из колбы отбирают пробы, которые анализируют методом газожидкостной хроматографии. Услови  и результаты опытов приведены в табл. 2.

Таблица 2 5 Предмет изобретени  Способ получени  винилацетата взаимодействием этилена и уксусной кислоты при повышенной температуре и давлении в присутст-5 вии раствора катализатора, содержащего соли паллади  и щелочных металлов и окислительно-восстановительную систему, отличающийс  6 тем, что, с целью интенсификации процесса, часть раствора катализатора вывод т из ироцесса , .нагревают при температуре 90-200°С, предпочтительно при 130-160°С, в присутствии I -10% воды с последующим возвращекием раствора катализатора, свободного от этилидендиацетата и воды, в цикл,