SU249382A1

SU249382A1 - Способ получения этилентритиофосфонатов

Info

Publication number: SU249382A1
Application number: SU1248066A
Authority: SU
Original assignee: Н. К. Близнюк, Н. Кваша , С. Л. Варшавский Всесоюзный научно исследовательский институт фитопатологии

Description

Изобретение относитс к получению фосфорорганических соединений общей формуль

/S-CHa R-P/ I

II S-CH

где R - алкил, арил, аралкил.

Известен способ получени соединений указанного типа, где R-СПз, взаимодействием метилдихлорфосфина с 1,2-димеркаптоэтиленом в среде эфира в присутствии триэтиламина с последующим осернением полученного при этом продукта. .

С целью упрощени способа предложено получать указанные соединени взаимодействием дихлорангидридов тиофосфоновых кислот с дибромэтаном и сероводородом в присутствии каталитических количеств органических оснований, например пиридина, при нагревании , желательно до 120-130°С как в среде органического растворител , так и без него.

Пример 1. Получение этиленфенилтритиофосфоната .

В раствор 0,05 г моль дихлорангидрида фенилтиофосфоновой кислоты, 0,06 г моль дибромэтана и 3 капель (счэ 0,5 мол. %) пиридина в 10 мл хлорбензола пропускают при 120- 130°С сухой сероводород до прекращени выделени галоидоводородов (20-25 час}. По

2

окончании реакции смесь вакуумпруют в атмосфере азота при 130-140°С/20-30 мм рт. ст. в остатке получают продукт, который при охлаждении кристаллизуетс . Т. пл. 60- 66°С, выход 95,5%. После кристаллизации из спирта т. пл. 66-68 0.

Иайдено, %: Р 13,18; 541,15.

CsHgPSg.

Вычислено, %: Р 13,35; S 41,40. При м ер 2. Получение этиленбензнлтрптиофосфоната .

Продукт получают в услови х примера 1. Выход технического продукта с т. пл. 62-70°С количественный. После кристаллизации из спирта Т..ПЛ. 88-89°С.

Пайдено, %; Р 12,31; S 38,72.

СэПаРЗз.

Вычислено, %: Р 12,60; S 39,06.

Пример 3. Получение этиленметилтритиофосфоната .

Продукт получают в услови х примера 1. После завершени реакции при охлаждении продукт кристаллизуетс из хлорбензола в виде игольчатых кристаллов с т. пл. 72-74°С, которые отдел ют фильтрованием. Перегонкой маточного раствора выдел ют дополнительное количество продукта с т. кип. 140-142°С (2 мм рт. ст.), общий выход 75%. Литератур3 Предмет изобретени 1. Способ иолучени этилентритиофосфонатов , отличающийс тем, что, с целью упрощени способа, дихлорангидриды тиофосфоиовых 5 кислот подвергают взаимодействию с дибромэтаном и сероводородом в присутствии катализатора , например пиридина, при нагревании 4 с последующим выделеиием целевого продукта известными методами. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 120-130°С. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут в среде органического растворител .