SU232976A1 - METHOD OF OBTAINING NAFT - Google Patents
METHOD OF OBTAINING NAFTInfo
- Publication number
- SU232976A1 SU232976A1 SU1174117A SU1174117A SU232976A1 SU 232976 A1 SU232976 A1 SU 232976A1 SU 1174117 A SU1174117 A SU 1174117A SU 1174117 A SU1174117 A SU 1174117A SU 232976 A1 SU232976 A1 SU 232976A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- water
- solution
- naphtha
- filtered
- imidazo
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N Phosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N carbonodithioic O,S-acid Chemical class SC(S)=O SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 for example Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NMPVEAUIHMEAQP-UHFFFAOYSA-N 2-Bromoacetaldehyde Chemical compound BrCC=O NMPVEAUIHMEAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N Sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 2
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BXYPGICASMVMLQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzo[e]benzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=CC2=C(NC(=S)N3)C3=CC=C21 BXYPGICASMVMLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N Decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M Sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- KDFQYGBJUYYWDJ-UHFFFAOYSA-N azane;sodium Chemical compound N.[Na] KDFQYGBJUYYWDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- XTLNYNMNUCLWEZ-UHFFFAOYSA-N ethanol;propan-2-one Chemical compound CCO.CC(C)=O XTLNYNMNUCLWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени соединений, которые можно примен ть в качестве физиологически активных веществ или дл синтеза новых красителей.The invention relates to the field of producing compounds that can be used as physiologically active substances or for the synthesis of novel dyes.
Предлагаемый способ получени нафт{l ,2-d)-имидaзo-(3,2-b или 2,1-Ь)-тиазола или его производных заключаетс в том, что 2-меркаптонафт-(1,2-б)-имидазол обрабатывают а-галоидокарбонильными соединени ми в среде подход щего органического растворител или в воде при нагревании до 60-100°С в присутствии или без основани с последующей дегидратацией (или отщеплением молекулы спирта в случае ацеталей) образующихс при этом нафт-(1,2-б)-.имидазолил-2-меркаитоальдегидов (меркаптокетонов) под действием водоотнимающих средств - хлорокиси фосфора, серной концентрированной кислоты или нагреванием в среде органических или неорганических кислот (уксусной, фосфорной, сол ной) с выделением целевого продукта известным способом.The proposed method of producing naphtha {l, 2-d) -imidazo- (3,2-b or 2,1-b) -thiazole or its derivatives consists in that 2-mercapton-naphth- (1,2-b) -imidazole treated with a-halo-carbonyl compounds in an environment of a suitable organic solvent or in water when heated to 60-100 ° C in the presence or without base, followed by dehydration (or removal of an alcohol molecule in the case of acetals) resulting from naphtha (1,2- b) imidazolyl-2-merkaitooaldehydes (mercaptoketones) under the action of water-removing means - phosphorus oxychloride, sulfuric concentrate oxidized acid or by heating in an environment of organic or inorganic acids (acetic, phosphoric, hydrochloric) with the release of the target product in a known manner.
Пример 1. Диэтилацеталь нафт-(1,2-ё)имидазолил-2-мерка1Птоуксусного альдегида. К pacTiBopy этилата натри , приготовленному из 0,69 г натри и 50 мл безводного этанола, прибавл ют 6 г 2-мepкaптoнaфт-(l,2-d)-имидазола и 6,5 г свелсеперегнанного диэт1илацетал бромацетальдегида. Смесь кип т т 11 час, охлаждают, выливают в воду, извлекают хлороформом, выт жку промывают водой , сушат над безводным сульфатом магни , фильтруют, растворитель отгон ют полностью в вакууме. Получают 8 г (84,3%) диэтилацетал (табл. 1, II) в виде сиропообразной жидкости , растворимой в органических растворител х , не растворимой в воде.Example 1. Diethylacetal naphtha (1,2-e) imidazolyl-2-merka1Ptoacetic aldehyde. To pacTiBopy sodium ethoxide, prepared from 0.69 g of sodium and 50 ml of anhydrous ethanol, 6 g of 2-mercapto-naphth- (l, 2-d) -imidazole and 6.5 g of refined bromoacetaldehyde were added. The mixture was boiled for 11 hours, cooled, poured into water, extracted with chloroform, the extract was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, the solvent was distilled off completely under vacuum. 8 g (84.3%) of diethyl acetal (Table 1, II) are obtained in the form of a syrupy liquid, soluble in organic solvents, insoluble in water.
Продукт пригоден дл большинства синтезов без очистки. Дл анализа веществоThe product is suitable for most syntheses without purification. For analysis substance
охарактеризовано пикратом.characterized by picrate.
Пример 2. Ha4iT-(l,2-d)-имидазолил-2меркаитоуксусный альдегид. К раствору 8 г 2-меркаптонафт-(1,2-ё)-имидазола в 30 игл диметилформамида прибавл ют 3,68 г ди cpгидрата хлорацетальдегида. Смесь иагрсвают 1 час ири 60-65°С, охлаждают, выливают в воду при иеремешпвании, нейтрализуют насыщенным водным раствором гидрокарбоиата натри , осадок отфильтровывают, промываютExample 2. Ha4iT- (l, 2-d) -imidazolyl-2-merc-acetoacetaldehyde. 3.68 g of chloroacetaldehyde dihydrochloride was added to a solution of 8 g of 2-mercaptonaph- (1,2-g) -imidazole in 30 needles of dimethylformamide. The mixture is aggravated for 1 hour with 60–65 ° C, cooled, poured into water during stirring, neutralized with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, the precipitate is filtered, washed
водой, сушат. Получают 8,95 г (92,3% технического продукта I (см. табл. 1) с т. ил. 204-205°С (с разложением), пригодного дл получени нaфт-(l,2-d)-имидaзo-(3,2-b или 1,2-Ь)-тиазола (см. табл. 2, I) без дополнительной очистки.water, dried. 8.95 g (92.3% of the technical product I (see Table 1) are obtained with so on. Il. 204–205 ° C (with decomposition) suitable for the preparation of naphtha (I, 2-d) -imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole (see Table 2, I) without further purification.
Пример 3. Haфт-(l,2-d)-имидaзoлил-2-мepкаитоуксусный ангидрид. Смесь 4 г 2-меркаптoнaфт- (l,2-d)-имидaзoлa и 4 г диэтилацетал бромуксусного альдегида в 30 мл воды кип5тперемешивании в воду, нейтрализуют насыщенным водным раствором гидрокарбоната натри , осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат.Example 3. Haft- (l, 2-d) -imidazolyl-2-mercaytoacetic anhydride. A mixture of 4 g of 2-mercapton-naphtha (l, 2-d) -imidazole and 4 g of diethyl acetal bromoacetaldehyde in 30 ml of water is boiled under stirring in water, neutralized with a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate, the precipitate is filtered, washed with water, dried.
Получают 3,75 г (77,4%) технического продукта I (см. табл. 1), который без очистки может быть использован дл получени нафт (1,2-d)-имидазо-(3,2-Ь или 1,2-Ь)-тиазола (табл. 2, I).3.75 g (77.4%) of technical product I (see Table 1) is obtained, which can be used without naphtha to obtain (1,2-d) -imidazo (3,2-Ь or 1, 2-b) -thiazole (Table 2, I).
Пример 4. Haфт-(l,2-d)-имидaзoл«л-2меркантоуксусный альдегид. Раствор 2 г диэтилацетал нaфт-(l,2-d)-имидaзoлил-2-мepкаптоуксусного альдегида в 20 мл концентри.рованной сол ной кислоты кип т т 1 час 30 jMUH, охлаждают, выливают в воду (20 лл), нейтрализуют раствором гидрокарбоната натри , выделившийс осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 1,2 г (80%) альдегида (табл. 1, II).Example 4. Haft- (l, 2-d) -imidazole "L-2mercantoacetic aldehyde. A solution of 2 g of naphtha- (l, 2-d) -imidazolyl-2-mercaptoacetic aldehyde diethyl acetal in 20 ml of concentrated hydrochloric acid is boiled for 1 hour 30 jMUH, cooled, poured into water (20 l), neutralized with bicarbonate solution the precipitated precipitate is filtered, washed with water and dried. 1.2 g (80%) of aldehyde are obtained (Table 1, II).
Пример 5. Нафт-(1,2-ё)-имидазолил-2меркаптопропионовый альдегид. Смесь 10 г 2-меркантонафт-(1,2-с1)-имидазола, 11,6 г диэтилацетал а-бромпропионового альдегида, 100 мл этанола и 100 мл воды кип т т 3 час (последние 5 мин с а.ктивированным углем), раствор фильтруют, выливают в воду (около 200 мл}, нейтрализуют содой, выделившийс осадок отфильтровьшают, промывают водой, сушат. Почлучают 11,7 г (95,9%) технического веш,ества III (табл. 1) с т. пл. 192-194°С.Example 5. Naphth- (1,2-g) -imidazolyl-2mercaptopropionic aldehyde. A mixture of 10 g of 2-mercantonaph- (1,2-c1) -imidazole, 11.6 g of diethyl acetal a-bromopropionic aldehyde, 100 ml of ethanol and 100 ml of water is boiled for 3 hours (last 5 minutes with a. Activated carbon), the solution is filtered, poured into water (about 200 ml}, neutralized with soda, the precipitated precipitate is filtered off, washed with water, dried. Sound of 11.7 g (95.9%) of technical suspension III (Table 1) with m. pl. 192-194 ° C.
Пример 6. Пaфт-(l,2-d)-имидaзoлил-2меркантокетоны . 0,01 моль 2-меркаптонафт (l,2-d)-имидaзoлa раствор ют в растворе этилата натри , приготовленного из 0,01 г -атом металлического натри в 30-50 мл этанола, прибавл ют 0,01-0,011 моль а-галогенокетона , и реакционную массу нагревают 1 час при 60-65°С, охлаждают, выливают в воду, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают технические соединени , IV, V, VII, VIII, X, XI, XIII-XVI (см. табл. 1).Example 6. Paft- (l, 2-d) -imidazolyl-2 mercantoketones. 0.01 mol of 2-mercaptonol (l, 2-d) -imidazole is dissolved in a solution of sodium ethylate prepared from 0.01 g of an atom of sodium metal in 30-50 ml of ethanol, 0.01-0.011 mol of a- halogenetone, and the reaction mass is heated for 1 hour at 60-65 ° C, cooled, poured into water, the precipitate is filtered off, washed with water, dried. Technical compounds are obtained, IV, V, VII, VIII, X, XI, XIII-XVI (see Table 1).
Пример 7. Пафт-(1,2-ё)-имидазолил-2меркаптокетоны 0,01 моль 2-меркаптонафт (I,2-d)-имидaзoлa раствор ют в спиртовом растворе щелочи, приготовленном из 0,01 моль NaOH или КОП и 50-60 мл этанола, прибавл ют 0,01 моль а-галогенокетона, смесь нагревают 1 час при 60-65°С, охлаждают, выдеЛИвшийс осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Маточный раствор выл 1вают в воду, осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают, при этом получают дополнительное количество вешества. Таким образом получены вещества XIII и XIV (см. табл. 1).Example 7. Paft- (1,2-g) -imidazolyl-2 mercaptoketones 0.01 mol of 2-mercaptone naphtha (I, 2-d) -imidazolol is dissolved in an alcoholic alkali solution prepared from 0.01 mol NaOH or KOP and 50 -60 ml of ethanol, 0.01 mol of a-halogen ketone was added, the mixture was heated for 1 hour at 60-65 ° C, cooled, the precipitated precipitate was filtered, washed with water, dried. The mother liquor is poured into water, the precipitate is filtered off, washed with water, dried, and more is obtained. Thus, substances XIII and XIV were obtained (see Table 1).
Пример 8. Haфт-(I,2-d)-имидазолил-2меркаптокетоны . К раствору 0,01 моль 2-меркaптoнaфт- (l,2-d)-имидaзoлa в 60-30 мл этанола прибавл ют 0,011 моль а-галогенокетона, смесь нагревают 1 час при 95-100°С, охлаждают , выливают в воду, нейтрализуют водным раствором гидрокарбоната натри или аммиака , осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают вещества VI, XII, XIV, XV (см. табл. 1).Example 8. Haft- (I, 2-d) -imidazolyl-2mercaptoketones. To a solution of 0.01 mol of 2-mercapton-naphtha (l, 2-d) -imidazole in 60-30 ml of ethanol was added 0.011 mol of a-halogeno-ketone, the mixture is heated for 1 hour at 95-100 ° C, cooled, poured into water, neutralized with an aqueous solution of sodium bicarbonate or ammonia, the precipitate is filtered off, washed with water, dried. Substances VI, XII, XIV, XV are obtained (see Table 1).
Пример 9. Пaфт-(l,2-d)-имидaзo-(3,2-b или 1,2-Ь)-тиазол. Раствор 3,4 г нaфт-(l,2-d)имидазолил-2-мерка1Птоуксус .ного альдегида в 50 мл хлорокиси фосфора кип т т 2 час, растворитель отгон ют в вакууме почти досуха, остаток разлагают лед ной водой, нейтрализуют насыщенным водным раствором гидрокарбоната натри , осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 2,7 гExample 9. Paft- (l, 2-d) -imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. A solution of 3.4 g of naphtha (l, 2-d) imidazolyl-2-merka1Ptoxus aldehyde in 50 ml of phosphorus oxychloride is boiled for 2 hours, the solvent is distilled off in vacuum almost to dryness, the residue is decomposed with icy water, neutralized with saturated aqueous sodium bicarbonate solution, the precipitate is filtered off, washed with water, dried. 2.7 g are obtained
(87%) технического продукта I (табл. 2) с т. пл. 169-172°С.(87%) of technical product I (Table 2) with m. Pl. 169-172 ° C.
Пример 10. Haфт-(l,2-d)-имидaзo-(3,2-b или 1,2-Ь)-тиазол. Раствор 3,75 г нaфт-(l,2-d)имидазолил-2-меркаптоуксусного альдегида вExample 10. Haft- (l, 2-d) -imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. A solution of 3.75 g of naphth- (l, 2-d) imidazolyl-2-mercaptoacetic aldehyde in
20 мл концентрированной серной кислоты оставл ют при комнатной температуре на 24 час, затем выливают в воду при перемешивании , нейтрализуют водным раствором аммиака до щелочной реакции, выделившийс 20 ml of concentrated sulfuric acid is left at room temperature for 24 hours, then poured into water with stirring, neutralized with an aqueous solution of ammonia until alkaline, the resulting
осадок отфильтровывают, промывают водой, сущат. Получают 2,2 г (64,7%) технического продукта I (см. табл. 2).the precipitate is filtered off, washed with water, substantial. 2.2 g (64.7%) of technical product I are obtained (see Table 2).
Пример 11. Пaфт-(l,2-d)-имидaзo-(3,2-b или 1,2-Ь)-тиазол (табл. 2). Смесь 2,24 г нафт (l,2-d)-имидaзoлил-2-мepкaптoyкcycнoгOl альдегида , 2,24 г формиата натри , 10 мл 80- 85%-ной муравьиной кислоты и 20 мл уксусного ангидрида кип т т 1 час (последние 5 мин в присутствии активированного угл ),Example 11. Paft- (l, 2-d) -imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole (Table 2). A mixture of 2.24 g of naphtha (l, 2-d) -imidazolyl-2-mercaptoxycyclol aldehyde, 2.24 g of sodium formate, 10 ml of 80-85% formic acid and 20 ml of acetic anhydride boil for 1 hour (the last 5 min in the presence of activated carbon)
раствор фильтруют, охлаждают, выливают в воду, нейтрализуют водным раствором аммиака , осадок отфильтровывают, промывают водой, сущат. Получают 1,65 г (80%) технического продукта I (см. табл. 2).the solution is filtered, cooled, poured into water, neutralized with an aqueous solution of ammonia, the precipitate is filtered off, washed with water, it is. Get 1.65 g (80%) of the technical product I (see tab. 2).
Пример 12. Haфт-(l,2-d)-имидaзo-(3,2-b или 1,2-Ь)-тиазол. Раствор 1,1 г диэтилацетал нaфт-(l,2-d)-имидaзoлил-2-мepкaптoyкcycного альдегида ъ мл концентрированной серной кислоты оставл ют при комнатнойExample 12. Haft- (l, 2-d) -imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. A solution of 1.1 g of naphtha- (l, 2-d) -imidazolyl-2-mercapto-cyclic aldehyde diethyl acetal in 1 ml of concentrated sulfuric acid is left at room temperature.
температуре на 24-26 час, затем выливают в воду и обрабатывают как в примере 10. Получают 0,5 3 (64%) технического вещества I (см. табл. 2).temperature for 24-26 hours, then poured into water and treated as in example 10. Get 0.5 3 (64%) of technical substance I (see table. 2).
Пример 13. 2- leтилнaфт-(l,2-d)-имидaзo (3,2-Ь или 1,2-Ь)-тиазол. Раствор 2,56 г (0,01 моль нaфт-(l,2-d)-имидaзoлил-2-мepкаптопропионового альдегида в 10 мл концентрированной серной кислоты оставл ют приExample 13. 2-letilnafta- (l, 2-d) -imidazo (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. A solution of 2.56 g (0.01 mol of naphtha (l, 2-d) -imidazolyl-2-mercaptopropionic aldehyde in 10 ml of concentrated sulfuric acid is left at
20-22°С на 4 час, выливают в воду, раствор нейтрализуют водным аммиаком, выделившийс осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Получают 2,64 г (96%) технического продукта II (см. табл. 2) с т. пл.20-22 ° C for 4 hours, poured into water, the solution is neutralized with aqueous ammonia, the precipitate is filtered off, washed with water, dried. 2.64 g (96%) of technical product II are obtained (see Table 2) with mp.
179-182°С.179-182 ° C.
Пример 14. 3-Meтилнaфт-(l,2-d)-имидaзo (3,2-Ь или 1,2-Ь)-тиазол. Раствор 0,01 моль 2-aцeтoнилмepкaптoнaфт-(l,2-d)-имидaзoлa в 20 мл лед ной уксусной кислоты кип т тExample 14. 3-Methylnaphth- (l, 2-d) -imidazo (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. A solution of 0.01 mol of 2-acetonylmercaptan-naphtha (l, 2-d) -imidazole in 20 ml of glacial acetic acid is boiled
4 час, охлаждают, растворитель отгон ют в вакууме до небольшого Объема, к остатку прибавл ют 30 мл этанола, полученный раствор выливают в воду, нейтрализуют водным раствором аммиака, осадок отфильтровывают, Haфт-(I,2-d)-имидaзoлил-2-мepкaптoaльдeгиды (и их 4 hours, cooled, the solvent is distilled off in a vacuum to a small volume, 30 ml of ethanol is added to the residue, the resulting solution is poured into water, neutralized with an aqueous solution of ammonia, the precipitate is filtered, Haft- (I, 2-d) -imidazolyl-2- mercaptaldehydes (and their
т а б л II ц аt a b l ii c a
S-CH-COR ацетали) и нaфт-(l,2-d)-имидaзoлllл-2-мepкaптoкeтoнS-CH-COR acetals) and naphthan (l, 2-d) -imidazolll-2-mecaptocetes
Примечание; ) Имеетс остаток СН(ОС2Нг,)о; разлагаетс при перегонке в вакууме; пикрат с т. ил. 122-123°С (осаждением водой из смеси этанол-ацетон 1:1).Note; ) There is a CH residue (OC2Hg,) o; decomposed by distillation under vacuum; picrate with t. Il. 122-123 ° C (precipitation of water from a mixture of ethanol-acetone 1: 1).
Найдено, %: С 50,72; Н 4,15; 12,60; 6,01 Ci-Ho . ИоО. СбНзЗзОт.Found,%: C 50.72; H 4.15; 12.60; 6.01 Ci-Ho. Iooo. SbNzZZOT.
Вычислено, %: С 50,64; Н 4,25; 12,84; 5,88.Calculated,%: C 50.64; H 4.25; 12.84; 5.88.
) Дл анализа соединени очищены кристаллизацией из пропанола (II, XIII, ), этанола (III, IV. VlII, X). безводного этанола (VII, XII), водното этанола (VI), метанола (V), бутанола (XIV), водного ацетона (X, XV, XVI).) For analysis, the compounds were purified by crystallization from propanol (II, XIII,), ethanol (III, IV. VlII, X). anhydrous ethanol (VII, XII), aqueous ethanol (VI), methanol (V), butanol (XIV), aqueous acetone (X, XV, XVI).
) 2,4-Ди11итрофенилгидрозан с т. ил. 214-216° (разложение, нз СН СООН).) 2,4-Di11itrofenilgidrozan with t. Il. 214-216 ° (decomposition, nz CH CHON).
Найдено, %: 19,97; 7,33, CiaHi4SaO4.Found,%: 19.97; 7.33, CiaHi4SaO4.
Вычислено, %: 19,90; 7,59.Calculated,%: 19.90; 7.59.
П Найдено, %: С1 10,30.P Found%: C1 10.30.
Вычислено, %: С 10,59.Calculated,%: C 10.59.
) Найдено, %; С1 11,02.) Found,%; C1 11.02.
Вычислено, %; С1 11,05.Calculated,%; C1 11.05.
) Найдено, «/о: Вг 20,24. Вычислено, %: Вг 20,12.) Found, “/ o: Br 20.24. Calculated,%: Br 20.12.
(92,4%) технического продукта III (см. табл.2).(92.4%) of technical product III (see Table 2).
Пример 15. 2,3-Диi Ieтилнaфт-(l,2-d)имидазо- (3,2-Ь или 1,2-Ь)-тиазол. Раствор 0,01 моль 2-(а-метилацетонил)-меркаптонафт (1,2-ё)-имидазола в 20 мл концентрированной сол иой кислоты кип т т 4 час, выливают вExample 15. 2,3-DiI Iethyl-naphth- (l, 2-d) imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. A solution of 0.01 mol of 2- (a-methylacetonyl) -mercaptone (1,2-g) -imidazole in 20 ml of concentrated hydrochloric acid is boiled for 4 hours, poured into
воду, нейтрализуют водным аммиаком, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 2,5 г (99,2%) те.хнического вещества (см. табл. 2).water, neutralized with aqueous ammonia, the precipitate is filtered off, washed with water, dried. 2.5 g (99.2%) of the technical substance are obtained (see Table 2).
Пример 16. 2,3-Димeтилнaфт-(l,2-d)имидазо- (3,2-Ь или 1,2-Ь)-тиазол. Раствор 0,01 моль 2-(а-метилацетонил)-меркаптонафтНафт (12-а)-имиде13о(3,2-Ь)-ти 13олы (формула Example 16. 2,3-Dimethylnaphth- (l, 2-d) imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. A solution of 0.01 mol of 2- (a-methylacetonyl) -mercaptone-Naft (12-a) -imide13o (3,2-b) -ti 13ol (formula
Примечание: ) Дл анализа сосдипе1И1 очищены кристаллизацией из этанола (I, II, VI), безводиого этанола (III), водного этанола (VIII), метанола (VII), водного метанола (IV), бутанола (I), диокеаиа (X).Note: For analysis, skinche1I1 is purified by crystallization from ethanol (I, II, VI), anhydrous ethanol (III), aqueous ethanol (VIII), methanol (VII), aqueous methanol (IV), butanol (I), diokea (X) .
) Хлоргидрат с т. пл. 235-237° (е разл., из этанола).) Hydrochloride with t. Pl. 235-237 ° (e decomp., From ethanol).
Найдено /о: С 56,05; Н 4,13; С1 13,00; N 10,71; S 11,73.Found / o: C 56.05; H 4.13; C1 13.00; N 10.71; S 11.73.
CisHsN S . НС1 . НоО.CisHsN S. HC1. Nooo.
Вычислено, %: С 56,01; Н 3,95; С1 12,72; N 10,05; S 11,54. Пнкрат с т. пл. 233-234°С (с разложением, из СНзСООН).Calculated,%: C 56.01; H 3.95; C1 12.72; N 10.05; S 11.54. Nkrakrat with t. Pl. 233-234 ° C (decomposed, from CH 2 CH 3).
Найдено, %; N 15,19. Вычислено, ./о: N 15,45.Found,%; N 15.19. Calculated ./o: N 15.45.
(l,2-d)-и.мидaзoлa в 10 Л1л 85-89%-ной фосфорной кислоты нагревают 1 час при 95- 100°С, охлаждают, обрабатывают как в примере 15. Получают 2,5 г (99,2%) технического продукта V (см. табл. 2).(L, 2-d) -i.imidazole in 10 L1 85-89% phosphoric acid is heated for 1 hour at 95-100 ° C, cooled, treated as in example 15. Get 2.5 g (99.2% a) technical product V (see table. 2).
Пример 17. 2,3-Димeтилнaфт-(l,2-d)имидазо- (3,2-Ь или 1,2-Ь)-тиазол. Раствор 0,01 моль 2-(а-метилацетонил)-меркаптонафт (l,2-d)-имидaзoлa в 10 лл концентрированной серной кислоты оставл ют при температуре 20-22°С на 24-26 час, выливают в воду и обрабатывают как в примере 15. Получают 2,44 г (96,8%) технического продукта V (см. табл. 2),Example 17. 2,3-Dimethylnaphth- (l, 2-d) imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. A solution of 0.01 mol of 2- (a-methylacetonyl) -mercaptone (l, 2-d) -imidazole in 10 l of concentrated sulfuric acid is left at a temperature of 20-22 ° C for 24-26 hours, poured into water and treated as in example 15. Obtain 2.44 g (96.8%) of the technical product V (see tab. 2),
Пример 18. Пафт-(1,2-с1)-имидазо-(3,2-Ь или 1,2-Ь)-тиазолы. Раствор 0,01 моль пафт (l,2-d)-имидaзoлил-2-мepкaптoкeтoнa (VHI, XV, табл. 1) в 30-50 мл свежеперегнапиой хлорокисн фосфора кип т т 2 час (веществоExample 18. Paft- (1,2-с1) -imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazoles. A solution of 0.01 mol paft of (l, 2-d) -imidazolyl-2-mercaptocetone (VHI, XV, Table 1) in 30-50 ml of fresh-distilled chloroxane phosphorus is boiled for 2 hours (substance
VI) или 10 час (вещество X). Реакционную смесь охлаждают, растворитель отгон ют в гакууме до небольшого объема, остаток разлагают лед ной водой, нейтрализуют воднььм раствором соды или аммиака, осадок отф.ильтровывают , промывают водой, сушат. Получают продукты VI и X (табл. 2) с выходом 97,7 и 93,9% соответственно.VI) or 10 hours (substance X). The reaction mixture is cooled, the solvent is distilled in a vacuum to a small volume, the residue is decomposed with ice water, neutralized with an aqueous solution of soda or ammonia, the precipitate is filtered off, washed with water, and dried. Products VI and X are obtained (Table 2) with a yield of 97.7 and 93.9%, respectively.
Пример 19. 2-Ацетил - 3 - метил - нафт (l,2-d)-имидaзo-(3,2-b или 1,2-Ь)-тиазол. К раствору 0,01 моль 2-мepкaптoнaфт-(l,2-d)имидазола в 50 мл этанола прибавл ют 0,01 люль З-хлорпентандиона-2,4, смесь кип т т 4 час, охлаждают, выливают в воду, нейтрализуют Бодны.м раствором гидрокарбоната натри , осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 2 г (71,4%) технического продукта IX (табл. 2). Таблица 2 В) или 1,афт(1.2-а)-имидазо(1,2-Ь)-тиазолы (формула Г) f . - N -i-iR NAs --RExample 19. 2-Acetyl-3-methyl-naphtha (l, 2-d) -imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazole. To a solution of 0.01 mol of 2-mercaptan-naphtha- (l, 2-d) imidazole in 50 ml of ethanol was added 0.01 luly 3-chloropentanedione-2.4, the mixture was boiled for 4 hours, cooled, poured into water, neutralized With a solution of sodium bicarbonate, the precipitate is filtered, washed with water, and dried. Get 2 g (71.4%) of technical product IX (table. 2). Table 2 C) or 1, aft (1.2-a) -imidazo (1,2-b) -thiazoles (formula D) f. - N -i-iR NAs --R
Пример 20. Haфт-(l,2-d)-имидaзo-(3,2-b или 1,2-Ь)-тиазолы. К ра.створу 0,01 моль 2-мepкaптoнaфт-(l,2-d)-имидaзoлa в 30 мл диметилформамида прибавл ют 0,01 моль а-талогенокетона , смесь кип т т 4 час, охлаждают , выливают в воду, нейтрализуют водным раствором гидрокарбоната натри , осадок отфильтровывают , промывают водой, сушат. Получают технические продукты IV, VU, VHI (табл. 2).Example 20. Haft- (l, 2-d) -imidazo- (3,2-b or 1,2-b) -thiazoles. To a solution of 0.01 mol of 2-mercapton-naphtha- (l, 2-d) -imidazole in 30 ml of dimethylformamide, 0.01 mol of a-thalogeno-ketone was added, the mixture was boiled for 4 hours, cooled, poured into water, neutralized with water. sodium bicarbonate solution, the precipitate is filtered off, washed with water, dried. Get technical products IV, VU, VHI (Table 2).
Предмет изобретени Subject invention
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU232976A1 true SU232976A1 (en) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4347369A (en) * | 1978-12-15 | 1982-08-31 | Teijin Limited | 8-Hydroxy-hexahydronaphth[1',2':4,5]imidazo[2,1-b]thiazole and its derivatives |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4347369A (en) * | 1978-12-15 | 1982-08-31 | Teijin Limited | 8-Hydroxy-hexahydronaphth[1',2':4,5]imidazo[2,1-b]thiazole and its derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU232976A1 (en) | METHOD OF OBTAINING NAFT | |
| SU469246A3 (en) | The method of obtaining 2-furylmethyl / -6.7 benzomorfan | |
| SU368752A1 (en) | ||
| Snyder et al. | Mannich Reactions of Pyrimidines. I. 2, 6-Dimethyl-4-hydroxypyrimidine1 | |
| JPH0215066A (en) | Intermediate for producing flumequine | |
| US4841092A (en) | Preparation of tris(2-cyanoethyl)amine | |
| US2468324A (en) | Process for the preparation of imidazolones | |
| SU725566A3 (en) | Method of preparing imidazo(2,1-b)thiazole derivatives or their acid-additive or quaternary ammonium salts | |
| SU237901A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2- | |
| Trimarco et al. | Synthesis of 3‐arylamino‐4 (3H) quinazolinone derivatives from 1‐acetyl‐or 1‐ethoxycarbonylmethylene‐2‐arylhydrazines | |
| SU261388A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 4 OXI-6,7-DIHIDROPURINO [8,9-a] -HINOLINA | |
| SU1114336A3 (en) | Process for preparing apovincaminic acid esters | |
| SU192819A1 (en) | Method of producing 5,6-trimethylene-y-isocarboline derivatives | |
| Hargreaves et al. | Monatshefte for Chemie | |
| SU203692A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1- | |
| SU283933A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES OF PYRAZINE | |
| SU355174A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2-ALKYL- (OR OR AIL) - THIAZOLINO DERIVATIVES | |
| SU166704A1 (en) | Method of producing a-lactone 11,17 a-dimethoxy-183-oxy-zr, 20a-yohimban-16r-carboxylic acid | |
| SU507034A1 (en) | Process for preparing derivatives of 6,7-dihydropyrimido-(5,4-b)-1,5-oxazepinone-8 | |
| SU293347A1 (en) | ||
| SU376945A1 (en) | A method for producing 3-carboxi-1-thiaisochrome-1,1-dioxid1 derivatives Note the above values; R4 is carbamoyl or carbalkoxy; 1015202530 is heated when heated with concentrated or diluted inorganic acids such as hydrochloric or sulfuric, and the desired product is isolated by conventional methods. a ^ o. ^ ъR ^ O - ^^> & - CH ^ -C-R5 | |
| SU765270A1 (en) | Octahydroimidazo-/4,5-e/-thiazolo-/3,2-b/-1,2,4-triazinediones-3,7 and their preparation method | |
| SU265110A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 6-HYDRAZINOPIRIMIDO- | |
| SU232271A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 4 | |
| SU355803A1 (en) |