SU222367A1

SU222367A1 - Способ получения алкилциклогексановой кислоты

Info

Publication number: SU222367A1
Application number: SU1149217A
Authority: SU
Original assignee: А. Ф. Алиев, Р. А. Исмайлова, У. Агаев, Т. А. Гаджиева , Т. Ф. Шахгусейнон; Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов Азербайджанской ССР

Description

Индивидуальные карбоновые кислоты циклогексанового р да вл ютс исходным сы1рьем в синтетической органической химии. Однако существующие пр мые методы получени этих кислот основаны на малодоступном сырье, малопроизводительны и трудноосуществимы .

Предложен способ получени алкилциклогексановой кислоты путем взаимодействи хлорзамещенных в дре алкилциклогексанов с концентрированной (85%-:Ной) муравьиной кислотой

0-1

С1.О

V у

; -t-H-c-oH- R

Ci

с -н- у %н

где R - алкил.

Синтез алкилциклогексан карбоновых кислот провод т в одну Стадию без выделени промежуточных хлорангидридов кислот. Это достигаетс применением преимущественно 85%-ного водного раствора муравьиной кислоты .

Преимущество нового способа заключаетс в том, что в отличии от алкилциклогексанолов исходные монохлорзамещенные алкилциклогексаны чрезвычайно легко нолучаютс фотохимическим хлорированием при обычных услови х , причем монохлоридна фракци (около 85%) продуктов хлорировани моноалкилциклогексанов состоит на 80-85% пз изомера 1-хлор, 3-алк 1лцик 1огексана. Следовательно , при использовании широкой ф1ракции, на0 при.мер монохло.рметилциклогексана (т. кип. 152-158°С без разлол ени ), в получаемой смеси карбоновых кислот содержание 3-метилциклогексанкарбоновой кислоты более 80%.

Пример 1. В литровой колбе, снабженной механической мешалкой и капельными воронками , на 245 г 96%-ной серной кислоты с перемешиванием одновременно или пораздельно прибавл ют 49,65 г монохлорметилциклогексана и 51,75 г 85%-ной муравьиной кисло0 ты.

После пе|ремешивани в течение 2 час смесь обрабатывают 250 мл воды, про.мывают и сущат над сульфатом натри . После отгонки не5 прореагировавшего хлорметилциклогексана (21,42 г) из остатка под уменьшенным давлением выдел ют 23,21 г .метилциклогексанкарбоновую кислоту; т. кип. 99-10РС (2 мм рт. ст.); т. пл. . Мол. вес найдено 140,8; вычислено дл C8Hi4Oo 142,0. Вычислено дл СзНцО.а, «/о: С 67,61; Н 9,86; О 22,53. Выход 76,7 вес. % от теории на превращенный . хлОрметилдиклогексан при степени превращени 56,9%. Реакцию можйо вести таким образом, чтобы выход карбоновой кислоты достиг теоретического . Однако при этом степень П|рев,ращени исходного хлорида сильно падает. Пример 2. На той же установке на смесь, состо щую из 66,25 г монохлорметилциклогексана и 46 г 85%-ной муравьиной кислоты, при .перемешивании прибавл ют 245 г серной кислоты (96%-ной). После 2-часового перемещивани при комнатной температуре и соответствующей обработки отгон ют 53,6 г исходного хлорида и выдел ют 12,6 г метилциклогексаикарбоновой кислоты. Характеристика полученной кислоты: т. кип. 99-100, 8°С/ 2 М.М., т. пл. 36°С. Мол. вес найдено 141,02; вычислено дл 142,0. Найдено, %: С 67,52; Н 10,02; О 22,46. Вычислено дл CsHuOa, %: С 67,61; Н 9,78; О 22,53. Выход метилциклогексанкарбоновой кислоты 92,9 вес. % на П|ревращениый исходный хлорид при степени превращени последнего 22,9%. Предмет изобретени 1.Способ получени алкилциклогексановой кислоты, отличающийс тем, что монохлоралкилциклогексан обрабатывают концентрированной муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что Муравьиную кислоту берут 85%-ной концентрации .