SU213239A1

SU213239A1 - METHOD OF OBTAINING HEAT-RESISTANT LIGHT-STRENGTH

Info

Publication number: SU213239A1
Application number: SU1125411A
Authority: SU
Original assignee: Т. И. Орлова, И. Н. Ворожцов , Л. Г. Виноградова

Description

Известен способ нолучени пигментов т,рифендиоксазинового .р да конденсацией ароматических аминов бензольного р да, содержащих бензоиламиногруппу с хлоранилом или другими хинонами красных и красно-фиолетовых тонов.There is a method for obtaining pigments of t, rifendioxazine, by condensation of aromatic amines of the benzene series containing a benzoylamino group with chloranil or other quinones of red and red-violet tones.

По предлагаемому способу могут быть получены пигменты трифендиоксазинового р да конденсаций с хлоранилом ариламинов общей формулыAccording to the proposed method, pigments of the trifendioxazine condensation series with chloranyl arylamines of the general formula can be obtained

(I),(I)

4Н,4H,

где. R - ацетиламино- или бензоиламиногруппа , котора может содержать хлор в различных положени х бензольного цикла, и последующей циклизацией в диоксазиновое нроизводное общей формулыWhere. R is an acetylamino or benzoylamino group, which may contain chlorine in different positions of the benzene ring, and then cyclization to the dioxazine derivative of the general formula

где R - обозначение то же, что и в формуле (1).where R is the same designation as in formula (1).

В качестве ариламинов общей формулы (I) могут быть использованы следующие: 4-амино-3,5-дихлор-1-бензоиламинобензолAs arylamines of general formula (I), the following can be used: 4-amino-3,5-dichloro-1-benzoylaminobenzene

4-амино-3,5-дихлор-1 - (2-хлорбензоиламино )-бензол4-amino-3,5-dichloro-1 - (2-chlorobenzoylamino) -benzene

4-амино-3,5-дихлор-1 - (4-хлорбензоиламино )-бензол4-amino-3,5-dichloro-1 - (4-chlorobenzoylamino) -benzene

4-аминО|-3,5-дихлар-1 - (2,5 - дихлорбензоиламино )-бензол.4-AminO | -3,5-dichlar-1 - (2,5-dichlorobenzoylamino) -benzene.

4-амино-3,5-дихлор-1-ацетиламинобензол. Такие ариламины получают ацилированием нитрованием и восстановлением 2,6-дихлор-4нитроанилина .4-amino-3,5-dichloro-1-acetylaminobenzene. Such arylamines are obtained by acylation by nitration and reduction of 2,6-dichloro-4-nitroaniline.

Диоксазиновые пигменты получают конденсацией приведенных выше ариламинов с хлоранилом в присутствии кислотосв зывающих агентов в среде органического растворител и циклизацию полученного продукта конденсации с образованием диоксазинового производного осуществл ют в среде высококип щего инертного органического растворител в присутствии окислител и галоидангидридов кислот жирного или ароматического р да 185-200 0.Dioxazine pigments are prepared by condensing the above arylamine with chloranil in the presence of an acid-binding agent in an organic solvent and cyclizing the resulting condensation product to form a dioxazine derivative is carried out in an inert high boiling organic solvent in the presence of an oxidant and a fatty acid halide or aromatic acid amides 185-200 0

фой и цинковыми белилами имеют высокую крас щую силу.Foy and zinc white have high color strength.

Пример 1. 4 г 3,5-дихлор-4-бензоиламиноанилина , 2,25 г хлоранила и 4 г безводного ацетата натри кип т т в 50 мл этилового спирта в течение 10-15 час. Образовавшийс осадок после охлаждени фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 4,4-4,5 г желто-коричпевого вещества.Example 1. 4 g of 3,5-dichloro-4-benzoylaminoaniline, 2.25 g of chloranil and 4 g of anhydrous sodium acetate are boiled in 50 ml of ethyl alcohol for 10-15 hours. The precipitate formed after cooling is filtered, washed with alcohol and water and dried. 4.4-4.5 g of a yellow-brown substance are obtained.

2,5 г продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 мл нитробензола с 3,0 г хлористого бензоила в присутствии 0,05-0,1 г нитрита натри .2.5 g of the condensation product is converted into a dioxazine derivative by heating in 25 ml of nitrobenzene with 3.0 g of benzoyl chloride in the presence of 0.05-0.1 g of sodium nitrite.

Вначале реакционную смесь размешивают при комнатной температуре в течение часа, затем в течение следующего часа повышают температуру до и внос т нитрит натри . После этого температуру постепенно повышают до 190-195 С и размешивают 10- 12 час. Реакционную массу охлаждают до 50-55°С и фильтруют. Осадок промывают хлорбензолом, затем спиртом и водой. Получают 1,47-1,49 г кристаллического бронзовокрасного продукта.Initially, the reaction mixture is stirred at room temperature for an hour, then over the next hour the temperature is raised to and sodium nitrite is introduced. After that, the temperature is gradually raised to 190-195 ° C and stirred for 10-12 hours. The reaction mass is cooled to 50-55 ° C and filtered. The precipitate is washed with chlorobenzene, then with alcohol and water. 1.47-1.49 g of crystalline bronze red product are obtained.

Пример 2. 2,5 г продукта конденсации по примеру 1 превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 м.ч трихлорбензола с 3,0 г хлористого бензоила в присутствии 0,05-0,1 г хлорного железа.Example 2. 2.5 g of the condensation product of example 1 is converted into a dioxazine derivative by heating 25 mph of trichlorobenzene with 3.0 g of benzoyl chloride in the presence of 0.05-0.1 g of ferric chloride.

Вначале реакционную смесь размешивают при комнатной температуре 1 час. Добавл ют хлорное железо и повышают температуру до 190-195°С. При этой температуре нагревают 8-10 час. Получают 1,46-1,49 г кристаллического продукта бронзового цвета.Initially, the reaction mixture is stirred at room temperature for 1 hour. Ferric chloride is added and the temperature is raised to 190-195 ° C. At this temperature, heated 8-10 hours. 1.46-1.49 g of a bronze crystalline product are obtained.

Пример 3. 3,16 г 3,5-дихлор-4-(4-хлорбензоиламино )-анилина, 1,55 г хлоранила и 3,6 г безводного ацетата натри внос т в 80 мл этилового спирта и кип т т 10-И час. Реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают спиртом , водой и сушат. Получают 3,4 г желтокоричневого вещества.Example 3. 3.16 g of 3,5-dichloro-4- (4-chlorobenzoylamino) aniline, 1.55 g of chloranil and 3.6 g of anhydrous sodium acetate are added to 80 ml of ethyl alcohol and boiled in 10-I hour. The reaction mixture is cooled, the precipitated precipitate is filtered off, washed with alcohol, water and dried. 3.4 g of a yellow-brown substance are obtained.

2 г полученного продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 20-25 мл нитробензола (или трихлорбензола ) с 2 г хлористого бензоила (или 4-хлорбензоилхлорида) в присутствии 0,05 г нитрита натри в течение 10-12 час при 185-195°С.2 g of the resulting condensation product is converted into a dioxazine derivative by heating in 20-25 ml of nitrobenzene (or trichlorobenzene) with 2 g of benzoyl chloride (or 4-chlorobenzoyl chloride) in the presence of 0.05 g of sodium nitrite for 10-12 hours at 185-195 ° WITH.

Реакционную массу нагревают до кипени , отгон ют около 10 мл нитробензола, охлаждают до 20°С и фильтруют. Осадок промывают хлорбензолом, затем этиловым спиртом и сушат. Получают около 1 г бронзово-красного вещества.The reaction mass is heated to boiling, about 10 ml of nitrobenzene are distilled off, cooled to 20 ° C and filtered. The precipitate is washed with chlorobenzene, then with ethyl alcohol and dried. Get about 1 g of a bronze-red substance.

Пример 4. Диоксазиновое производное на основе 3,5-дихлор-4-(2-хлорбензоиламино)анилина получают так же, как описано в примере 3.Example 4. A dioxazine derivative based on 3,5-dichloro-4- (2-chlorobenzoylamino) aniline is prepared in the same manner as described in Example 3.

Пример 5. 3,5 г 3,5-дихлор-4-(2,5-дихлорбензоиламина )-анилина, ,5 г хлоранила и 3,8 г безводного ацетата натри кип т т в 80 М.1 этилового спирта 12 час, образовавшийс осадок фильтруют, промывают спиртом, затем водой и сушат. Получают 3,7-3,9 г желто-коричневого вещества.Example 5. 3.5 g of 3,5-dichloro-4- (2,5-dichlorobenzoylamine) -aniline, 5 g of chloranil and 3.8 g of anhydrous sodium acetate are boiled in 80 M.1 ethyl alcohol for 12 hours, the precipitate formed is filtered, washed with alcohol, then with water and dried. 3.7-3.9 g of a yellow-brown substance are obtained.

2 г продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 30 мл нитробензола с 3 мл хлористого бензоила в присутствии 0,05 г хлорного железа и размещивают 8-10 час при 180-190°С. Реакционную массу нагревают до кипени , отгон ют около 10 мл нитробензола, затем при 125°С добавл ют 10 мл хлорбензола и охлаждают до 30-20°С. Осадок фильтруют, промывают сначала хлорбензолом, затем этиловым спиртом и сушат. Получают 0,9-1 г желтого вещества.2 g of the condensation product is converted into a dioxazine derivative by heating in 30 ml of nitrobenzene with 3 ml of benzoyl chloride in the presence of 0.05 g of ferric chloride and placed for 8-10 hours at 180-190 ° C. The reaction mass is heated to boiling, about 10 ml of nitrobenzene are distilled off, then 10 ml of chlorobenzene is added at 125 ° C and cooled to 30-20 ° C. The precipitate is filtered, washed first with chlorobenzene, then with ethyl alcohol and dried. Obtain 0.9-1 g of a yellow substance.

Пример 6. 2,2г2,5-дихлор-4-ацетиламиноанилина , 1,28 г хлоранила и 2,2 г безводного ацетата натри кип т т в 50-40 мл этилового спирта в течение 8 час. Образовавшийс осадок фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 2,5 г желто-коричневого вещества.Example 6: 2,2g2,5-dichloro-4-acetylaminoaniline, 1.28 g of chloranil and 2.2 g of anhydrous sodium acetate are boiled in 50-40 ml of ethyl alcohol for 8 hours. The precipitate formed is filtered, washed with alcohol and water and dried. 2.5 g of a yellow-brown solid are obtained.

Полученное вещество превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 35- 30 мл нитробензола с 2,5 мл хлористого бензоила в присутствии окислителей (нитрит натри или хлорное железо) в течение 8-10 час при 185-195°С. По окончании нагревани реакционную смесь охлаждают до 30°С и фильтруют. Осадок промывают вначале хлорбензолом , затем спиртом и водой и сушат. Получают 1 г желто-коричневого вещества.The obtained substance is converted into a dioxazine derivative by heating in 35-30 ml of nitrobenzene with 2.5 ml of benzoyl chloride in the presence of oxidizing agents (sodium nitrite or ferric chloride) for 8-10 hours at 185-195 ° C. After heating, the reaction mixture is cooled to 30 ° C and filtered. The precipitate is washed first with chlorobenzene, then with alcohol and water and dried. Get 1 g of yellow-brown substance.

Пример 7. 2,2 г 2,5-дихлор-4-ацетиламиноанилина , 1,28 г хлоранила и 2,3 г безводного ацетата натри кип т т в 25-30 мл этилового спирта в течение 8-10 час. Образовавшийс осадок фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 2,56 г желтоватокоричневого вещества.Example 7. 2.2 g of 2,5-dichloro-4-acetylaminoaniline, 1.28 g of chloranil and 2.3 g of anhydrous sodium acetate are boiled in 25-30 ml of ethyl alcohol for 8-10 hours. The precipitate formed is filtered, washed with alcohol and water and dried. 2.56 g of a yellowish-brown substance are obtained.

Полученный продукт превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 мл нитробензола с 0,5-1 г паратолуолсульфохлорида и размешиванием в течение 6-8 час при 180-190°С. Реакционную массу после окончани реакции охлаждают до 20-25°С и фильтруют диоксазиновое производное. Осадок на фильтре промывают вначале хлорбензолом , затем спиртом и водой и сушат. Получают 1,3 г темно-зеленого бронз щего продукта .The resulting product is converted into a dioxazine derivative by heating in 25 ml of nitrobenzene with 0.5-1 g of para-toluenesulfonyl chloride and stirring for 6-8 hours at 180-190 ° C. After the completion of the reaction, the reaction mass is cooled to 20-25 ° C and the dioxazine derivative is filtered. The filter cake is washed first with chlorobenzene, then with alcohol and water and dried. 1.3 g of a dark green bronze product are obtained.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени термостойких светопрочных миграционноустойчивых пигментов трифендиоксазинового р да путем конденсации хлоранила с ароматическими аминами, отличающийс тем, что, с целью расщирени ассортимента пигментов, в качестве ароматических аминов берут ариламины общей формулы ( где R-адетиламино- или бензоиламииогруппа, в которой бензоильное кольдо может содер- ю 5 жать хлор в различных положени х бензольного цикла, н нроцесс провод т в среде органического растворител в присутствии кислотосв зывающего агента с последующей цнклизадней полученного при этом продукта реакдни в среде инертного органического растворител в присутствии окислителей и галоидангидридов кислот жирного или ароматического р да,The method of obtaining heat-resistant light-resistant migration-resistant pigments of the trifendioxazine series by condensation of chloranil with aromatic amines, characterized in that, in order to expand the assortment of pigments, arylamines of the general formula (where the R-adhylamino or benzoylmethyamine group takes the arylamines of the general formula (where the R-adylamino or benzoylmethyamine is taken), take arylamines of the general formula (where the R-adylamino-or- - 5 to press chlorine in different positions of the benzene cycle, but the process is carried out in the medium of an organic solvent in the presence of an acid-binding agent, followed by It is located near the bottom of the product obtained in this way in an environment of an inert organic solvent in the presence of oxidizing agents and fatty or aromatic acid halides,