RU2059610C1 - Method of 3-aryl-6-arylaminoanthrapyridone synthesis - Google Patents
Method of 3-aryl-6-arylaminoanthrapyridone synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- RU2059610C1 RU2059610C1 RU93016259A RU93016259A RU2059610C1 RU 2059610 C1 RU2059610 C1 RU 2059610C1 RU 93016259 A RU93016259 A RU 93016259A RU 93016259 A RU93016259 A RU 93016259A RU 2059610 C1 RU2059610 C1 RU 2059610C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetic acid
- yield
- synthesis
- reaction mass
- aryl
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения 3-арил-6-ариламиноантрапиридонов общей формулы
где Ar Ph, n-Me C6H4, n (н Bu) C6H4, использующихся в качестве полупродуктов для синтеза кислотных красителей.The invention relates to a method for producing 3-aryl-6-arylaminoanthopyridones of the general formula
where Ar Ph, n-Me C 6 H 4 , n (n Bu) C 6 H 4 , used as intermediates for the synthesis of acid dyes.
Известен способ получения 3-арил-6-ариламиноантрапиридонов моноацетилированием 1,4-ди(ариламино)антрахинонов уксусным ангидридом в органической среде (уксусной кислоте или ниробензоле) в присутствии катализатора концентрированной серной кислоты при 100оС, последующей циклизацией полученного моноацетильного производного при 100оС в среде этилцеллозольва в присутствии водного раствора едкого натра и фильтрацией образовавшегося 3-арил-6-ариламиноантрапиридона, а затем перекристаллизацией последнего из органических растворителей: бензола, бутилового, этилового спиртов или лигроина.A method of producing a 3-aryl-6-arilaminoantrapiridonov monoatsetilirovaniem 1,4-di (arylamino) anthraquinones with acetic anhydride in an organic medium (acetic acid or nirobenzole) in the presence of concentrated sulfuric acid catalyst at 100 ° C, followed by cyclizing the resulting monoacetyl derivative at 100 C in ethyl cellosolve in the presence of an aqueous solution of sodium hydroxide and filtering the resulting 3-aryl-6-arylaminoanthopyridone, and then recrystallizing the latter from organic solvents: benz la, butyl, ethyl alcohol or naphtha.
Основным недостатком способа является необходимость очистки перекристаллизацией целевого продукта от исходного диариламиноантрахинона, образующегося в результате гидролиза ацетильного производного в процессе реакции замыкания антрапиридонового кольца. The main disadvantage of this method is the need for purification by recrystallization of the target product from the starting diarylaminoanthraquinone formed as a result of hydrolysis of the acetyl derivative during the closure reaction of the anthrapyridone ring.
Известен способ получения основания органического красителя кислотного ярко-красного антрахинонового Н 8 С 3-(4-бутил- фенил)-6-(4-бутилфениламино)антрапиридо- на, согласно которому исходный 1,4-ди(4-бутилфениламино) антрахинон ацетилируют уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты при 100оС в присутствии катализатора хлористого цинка, отгоняют уксусную кислоту из реакционной массы, проводят циклизацию в среде уайт-спирита при 120-140оС в присутствии твердого едкого натра, охлаждают и фильтруют (авт.свид.СССР N 927836, С 09 В 5/14). Недостатками данного способа являются необходимость применения дефицитного твердого едкого натра для исключения гидролиза моноацетильного производного, что удорожает процесс, а также ограниченность способа получения только одним из производных антрапиридонов.A known method of obtaining the base of the organic dye of the acid bright red anthraquinone H 8 C 3- (4-butylphenyl) -6- (4-butylphenylamino) anthrapyridone, according to which the starting 1,4-di (4-butylphenylamino) anthraquinone is acetylated acetic anhydride in acetic acid at 100 ° C in the presence of zinc chloride catalyst, distilling off acetic acid from the reaction mixture, the cyclization is carried out in a medium of white spirit at 120-140 ° C in the presence of solid sodium hydroxide, cooled and filtered (avt.svid. USSR N 927836, C 09 V 5/14). The disadvantages of this method are the necessity of using scarce solid sodium hydroxide to exclude hydrolysis of the monoacetyl derivative, which makes the process more expensive, as well as the limited method of producing only one of the anthrapyridone derivatives.
В основу изобретения положена задача расширения круга получаемых антрапиридонов и удешевление процесса получения их за счет исключения применения твердой щелочи. The basis of the invention is the task of expanding the range of obtained anthrapyridones and the cheaper process of obtaining them by eliminating the use of solid alkali.
Поставленная задача достигается тем, что после ацетилирования 1,4-ди(ариламино)антрахинонов уксусным ангидридом и отгонки уксусной кислоты циклизацию проводят в том же реакторе в ароматическом амине (чаще анилине) в присутствии водного раствора едкого натра; при этом можно использовать готовый жидкий каустик с концентрацией 40-46% Содержание воды в ароматическом амине в целом должно составлять не более 10 мас. В этих условиях циклизация проходит гладко при 120-130оС за 1 ч и не сопровождается гидролизом ацетильного производного. Выделение полученного антрапиридона из раствора в ароматическом амине проводят добавлением спирта С1-С3 (лучше метанола) и последующим фильтрованием, что позволяет получать качественный продукт из технического сырья без дополнительных очисток. Смесь спирта и ароматического амина подвергают дробной перегонке и используют для следующего синтеза.The problem is achieved in that after acetylation of 1,4-di (arylamino) anthraquinones with acetic anhydride and distillation of acetic acid, the cyclization is carried out in the same reactor in an aromatic amine (usually aniline) in the presence of an aqueous solution of sodium hydroxide; in this case, ready-made liquid caustic with a concentration of 40-46% can be used. The water content in the aromatic amine as a whole should be no more than 10 wt. Under these conditions, cyclization takes place smoothly at 120-130 C for 1 hour and is not accompanied by hydrolysis of the acetyl derivative. Isolation of the obtained anthrapyridone from a solution in aromatic amine is carried out by adding C 1 -C 3 alcohol (preferably methanol) and subsequent filtration, which allows to obtain a high-quality product from technical raw materials without additional purifications. The mixture of alcohol and aromatic amine is subjected to fractional distillation and used for the next synthesis.
П р и м е р 1. В реактор емкостью 300 мл загружают последовательно 27,8 г уксусной кислоты, 18,8 г (считая на 100%-ный) 1,4-дианилиноантрахинона и 1,6 г хлорида цинка; при перемешивании нагревают до 100оС и выдерживают 30 мин, затем загружают 9,22 г уксусного ангидрида и продолжают перемешивание до окончания реакции, после чего отгоняют под вакуумом уксусную кислоту, добавляют 62,8 г анилина и 7,9 г 44%-ного водного раствора едкого натра, подогревают до 120-130оС и перемешивают при этой температуре один час. Выделение продукта проводят добавлением метанола к охлажденной до 60-70оС реакционной массе. После фильтрования и сушки получают 16,5 г (82,7%) 3-фенил-6-анилиноантрапиридона.PRI me R 1. In a reactor with a capacity of 300 ml load sequentially 27.8 g of acetic acid, 18.8 g (assuming 100%) of 1,4-dianilinoantraquinone and 1.6 g of zinc chloride; was stirred and heated to 100 ° C and held for 30 minutes, then charged 9.22 g of acetic anhydride and stirring is continued until completion of the reaction, and then distilled under vacuum acetic acid, was added 62.8 g of aniline and 7.9 g of 44% sodium aqueous solution of caustic soda, heated to 120-130 about C and stirred at this temperature for one hour. Isolation of the product is carried out by addition of methanol cooled to 60-70 ° C the reaction mass. After filtration and drying, 16.5 g (82.7%) of 3-phenyl-6-anilinoanthopyridone are obtained.
П р и м е р 2. Согласно способу, описанному в примере 1, но с использованием 20,2 г (считая на 100%-ный) 1,4-ди-(n-толуидино)-антрахинона. Выход 13,8 г (64,8%) 3-n-толил-6-(n-толуидино)антрапиридона. PRI me R 2. According to the method described in example 1, but using 20.2 g (assuming 100%) 1,4-di- (n-toluidino) -anthraquinone. Yield 13.8 g (64.8%) of 3-n-tolyl-6- (n-toluidino) anthrapyridone.
П р и м е р 3. Согласно способу, описанному в примере 1, но с использованием 24,2 г (считая на 100%-ный) 1,4 ди-(n-н-бутиланилино)антрахинона. Выделение проводят, используя вместо метанола изопропиловый спирт. Выход 17,5 г (69%) 3-[n-(н-бутил)фенил]-6-(n-н-бутиланилино)-антрапиридона. PRI me R 3. According to the method described in example 1, but using 24.2 g (counting at 100%) of 1,4 di- (n-n-butylanilino) anthraquinone. Isolation is carried out using isopropyl alcohol instead of methanol. Yield 17.5 g (69%) of 3- [n- (n-butyl) phenyl] -6- (n-n-butylanilino) anthopyridone.
П р и м е р 4. Согласно способу, описанному в примере 3, но с использованием вместо анилина n-н-бутиланилина в количестве 58 г. Выделением метанолом получают 18,2 г (71,8) 3-[n-(н-бутил) фенил]-6-(n-н-бутиланилино) антрапиридона. PRI me R 4. According to the method described in example 3, but using instead of aniline n-n-butylaniline in an amount of 58 g. Isolation with methanol gives 18.2 g (71.8) 3- [n- (n -butyl) phenyl] -6- (n-n-butylanilino) anthrapyridone.
Claims (1)
где Ar Ph, п-MeC6H4, п-(Н-Bu) C6H4,
ацетилированием 1,4-ди(ариламино)антрапиридонов уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты в присутствии хлористого цинка при повышенной температуре, отгонкой избытка уксусной кислоты и последующей циклизацией N-ацетильного производного в присутствии едкого натра в органическом растворителе при 120-130oС, отличающийся тем, что едкий натр используют в виде водного раствора, причем количество воды, вносимое с щелочью в реакционную массу, составляет не более 10 мас. в расчете на количество органического растворителя, в качестве которого используют ароматический амин, выбранный из анилина и его гомологов, а выделение целевого продукта проводят добавлением к реакционной массе спирта C1 C3.METHOD FOR PRODUCING 3-ARIL-6-ARILAMINOANTHRAPYRIDONES of the general formula
where Ar Ph, p-MeC 6 H 4 , p- (H-Bu) C 6 H 4 ,
acetylation of 1,4-di (arylamino) anthrapyridone with acetic anhydride in the presence of acetic acid in the presence of zinc chloride at elevated temperature, distillation of the excess of acetic acid and subsequent cyclization of the N-acetyl derivative in the presence of sodium hydroxide in an organic solvent at 120-130 o С, characterized the fact that caustic soda is used in the form of an aqueous solution, and the amount of water introduced with alkali into the reaction mass is not more than 10 wt. based on the amount of organic solvent, which is used as an aromatic amine selected from aniline and its homologues, and the selection of the target product is carried out by adding C 1 C 3 to the reaction mass of alcohol.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93016259A RU2059610C1 (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Method of 3-aryl-6-arylaminoanthrapyridone synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93016259A RU2059610C1 (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Method of 3-aryl-6-arylaminoanthrapyridone synthesis |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93016259A RU93016259A (en) | 1996-04-27 |
RU2059610C1 true RU2059610C1 (en) | 1996-05-10 |
Family
ID=20139447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93016259A RU2059610C1 (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Method of 3-aryl-6-arylaminoanthrapyridone synthesis |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2059610C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108165044A (en) * | 2017-12-26 | 2018-06-15 | 江苏道博化工有限公司 | Pyridine anthrone type disperse dye, preparation method and application |
-
1993
- 1993-03-29 RU RU93016259A patent/RU2059610C1/en active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108165044A (en) * | 2017-12-26 | 2018-06-15 | 江苏道博化工有限公司 | Pyridine anthrone type disperse dye, preparation method and application |
CN108165044B (en) * | 2017-12-26 | 2019-05-21 | 江苏道博化工有限公司 | Pyridine anthrone type disperse dye, preparation method and application |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BR112021013271A2 (en) | L-GLUFOSINATE INTERMEDIATE AND L-GLUFOSINATE PREPARATION METHOD | |
RU2059610C1 (en) | Method of 3-aryl-6-arylaminoanthrapyridone synthesis | |
US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
US5637733A (en) | Syntheses of fluorescein compounds with excess resorcinol as a solvent | |
US4036859A (en) | Method for the preparation of 2-hydroxybenzanthrone compounds | |
Kiang et al. | 268. The action of acyl cyanides on 2-and 1: 2-substituted indoles. Part II. Derivatives of 2-o-aminophenylindole | |
JPS60116656A (en) | Manufacture of pure 3-acetylamino-aniline | |
US4663484A (en) | Diaminoalkyldiphenyl ethers, a process for their preparation and their use | |
US2715126A (en) | Production of 4-amino-3-sulfo-1, 8-naphthalimides | |
US2528940A (en) | Pyrrolidylethyl indole compounds | |
US2820051A (en) | Mono-cyanoethylated 2-nitroaniline | |
EP0084853B1 (en) | Process for the preparation of 1,8-naphtholactam compounds | |
EP0345464B1 (en) | Process for the preparation of substituted 3-amino-2-(benzoyl)acrylic acid esters as well as a process for the preparation of intermediates for antibacterial active agents from these compounds | |
RU2065438C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on | |
US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
US3903108A (en) | Production of 2-arylindoles | |
JP2000191646A (en) | Production of anthrapyridone-based compound | |
JP3912758B2 (en) | Method for producing 1,1-disubstituted-1H-benzo [e] indole compound and 4- to 9-position hydroxy group-substituted compound | |
US3028397A (en) | Isothiocyanates of phthaleins | |
SU749838A1 (en) | Method of preparing 7-hydroxy-5,6-phthalylphenoxazine derivatives | |
CH651549A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING 5-CHLORINDOL. | |
SU400605A1 (en) | Method of producing azanthraquinone dyes | |
US5132461A (en) | Process for the production of 4-[ethyl-(2'-hydroxyethyl)-amino]-1-[(2'-hydroxyethyl)-amino]-2-nitro-benzene | |
JPS61130262A (en) | Benzoylbenozic acid derivative and production thereof | |
RU2004559C1 (en) | 1,4-dialkyloxy-5,8-di- (p-tolylamino) anthraquinone as dyes for polyolefins |