RU2065438C1 - Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on - Google Patents
Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on Download PDFInfo
- Publication number
- RU2065438C1 RU2065438C1 RU93057124A RU93057124A RU2065438C1 RU 2065438 C1 RU2065438 C1 RU 2065438C1 RU 93057124 A RU93057124 A RU 93057124A RU 93057124 A RU93057124 A RU 93057124A RU 2065438 C1 RU2065438 C1 RU 2065438C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenyloxy
- isoxazol
- derivatives
- mol
- hydroxyanthra
- Prior art date
Links
- 0 CC1(C2)C=CC(c(c(N*)c3C(c4c5cccc4)=O)cc(O)c3C5=O)=C2C1 Chemical compound CC1(C2)C=CC(c(c(N*)c3C(c4c5cccc4)=O)cc(O)c3C5=O)=C2C1 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к новому способу получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1,9-сd]-изоксазол-6-она общей формулы (I)
где Х водород, или галоген, или низший алкил, которые находят широкое применение для синтеза производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина [1] применяемых в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон.The invention relates to a new method for producing derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyantra- [1,9-cd] -isoxazol-6-one of the general formula (I)
where X is hydrogen, or halogen, or lower alkyl, which are widely used for the synthesis of derivatives of 7-hydroxy-5,6-phthalylphenoxazine [1] used in the aniline-dye industry for dyeing various types of fibers.
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения антра-[1,9-сd]-изоксазол-6-онов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидоантрахинонов в органических растворителях [2] однако получение 1-азидоантрахинонов процесс небезопасный, так как для его получения используется азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота) так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов). The closest in technological essence and the achieved result is a method for producing anthra- [1,9-cd] -isoxazol-6-ones, based on heating the corresponding 1-azidoanthraquinones in organic solvents [2] however, the preparation of 1-azidoanthraquinones is unsafe, since To obtain it, nitric acid or its alkali metal salts are used, which can form explosive mixtures both with air (nitric acid) and in the presence of heavy metals (alkali metal azides).
Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. The purpose of the invention is the simplification of process technology and the expansion of the range of target products.
Указанная цель достигается способом получения соединений общей форулы (I), который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфанат)-2-фенилокси-4-оксиантрахинон общей формулы (II)
где Х имеет вышеуказанные значения, нагревают в спиртовом растворе щелочи. Реакционную массу охлаждают, нейтрализуют уксусной кислотой и получают с высоким выходом чистый продукт.This goal is achieved by the method of obtaining compounds of general forums (I), which consists in the fact that 1- (triazene-N-sulfanate) -2-phenyloxy-4-hydroxyantraquinone of the general formula (II)
where X has the above meanings, is heated in an alcohol solution of alkali. The reaction mass is cooled, neutralized with acetic acid and a pure product is obtained in high yield.
Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получать производные 3-фенилоксиантра-[1,9-сd] изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользуемых ранее для этой цели производных 1-(триазен-N-сульфанат)-2-фенилокси-4-оксиантрахинона. The proposed method meets the criteria of "novelty" and "significant differences", as it allows to obtain derivatives of 3-phenyloxyantra- [1,9-cd] isoxazol-6-one with a high yield from previously used for this purpose derivatives of 1- (triazene-N -sulfanate) -2-phenyloxy-4-hydroxyanthraquinone.
Пример 1. 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1,9-сd]изоксазол-6-он. Example 1. 3-phenyloxy-5-hydroxyantra- [1,9-cd] isoxazol-6-one.
4,61 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфанат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона нагревают при температуре 70-75oC при перемешивании в 50 мл этилового спирта, в котором предварительно было растворено 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия, в течение 30 минут. Реакционную массу охлаждают до 10-15oC, нейтрализуют уксусной кислотой, отфильтровывают, промывают на фильтре 20-30 мл воды нагретой до 50-60oC, высушивают. Получают 3,00 (91,2%) 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1,9-сd]изоксазол-6-она. Тпл 160oC.4.61 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfanate) -2-phenyloxy-4-hydroxyanthraquinone is heated at a temperature of 70-75 o C with stirring in 50 ml of ethyl alcohol, in which 0 was previously dissolved, 44 g (0.011 mol) of sodium hydroxide, over 30 minutes. The reaction mass is cooled to 10-15 o C, neutralized with acetic acid, filtered off, washed on the filter with 20-30 ml of water heated to 50-60 o C, dried. 3.00 (91.2%) 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra- [1.9-cd] isoxazol-6-one is obtained. Mp 160 o C.
Найдено, N 4,35: 4,18. С20H11NO4.Found, N 4.35: 4.18. C 20 H 11 NO 4 .
Вычислено, N 4,25. Calculated, N 4.25.
Пример 2. 3-(4-метилфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он. Example 2. 3- (4-methylphenyloxy) -5-hydroxyantra [1.9-cd] isoxazol-6-one.
4,75 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфанат)-2-(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинона выдерживают при перемешивании в 50 мл кипящего этилового спирта, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия в течение 40 мин. Реакционную массу охлаждают до 10-15oC, нейтрализуют уксусной кислотой, отфильтровывают, промывают на фильтре 20-30 мл воды нагретой до 50-60oC, высушивают. Получают 3,05 г (88,9%) 3-(4-метилфенилокси)-5-гидроксиантра-[1,9-сd] изаксазол-6-она. Тпл 146oC. Найдено, N 4,19: 3,93. С21Н13NO4. Вычислено, N 4,08.4.75 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfonate) -2- (4-methylphenyloxy) -4-hydroxyanthraquinone is kept under stirring in 50 ml of boiling ethyl alcohol containing 0.44 g (0.011 mol) sodium hydroxide for 40 minutes The reaction mass is cooled to 10-15 o C, neutralized with acetic acid, filtered off, washed on the filter with 20-30 ml of water heated to 50-60 o C, dried. 3.05 g (88.9%) of 3- (4-methylphenyloxy) -5-hydroxyantra- [1.9-cd] isaxazol-6-one are obtained. Mp 146 ° C. Found, N 4.19: 3.93. C 21 H 13 NO 4 . Calculated, N 4.08.
Пример 3. 3-(4-хлорфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он. Example 3. 3- (4-chlorophenyloxy) -5-hydroxyanthra [1.9-cd] isoxazol-6-one.
4,96 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфанат)-2-(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинона кипятят при перемешивании в 55 мл этилового спирта, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия в течение 30-40 мин. Реакционную массу охлаждают до 10-15oС, нейтрализуют уксусной кислотой, отфильтровывают, промывают на фильтре 20-30 мл воды нагретой до 50-60oC, высушивают. Получают 3,17 г (87,1%) 3-(4-хлорфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-она. Тпл 148oC. Найдено, N 3,72: 3,97. С20H10СlNO4. Вычислено, N 3,84.4.96 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfonate) -2- (4-chlorophenyloxy) -4-hydroxyanthraquinone is boiled with stirring in 55 ml of ethyl alcohol containing 0.44 g (0.011 mol) of hydroxide sodium for 30-40 minutes. The reaction mass is cooled to 10-15 o C, neutralized with acetic acid, filtered, washed on the filter with 20-30 ml of water heated to 50-60 o C, dried. 3.17 g (87.1%) of 3- (4-chlorophenyloxy) -5-hydroxyanthra [1.9-cd] isoxazol-6-one are obtained. Mp 148 ° C. Found, N 3.72: 3.97. C 20 H 10 ClNO 4 . Calculated, N 3.84.
Предлагаемый способ позволяет избежать применения взрывоопасных веществ, расширить ассортимент целевых продуктов и упростить его технологию. The proposed method avoids the use of explosive substances, expand the range of target products and simplify its technology.
1-Амино-2-фенилокси-4-гидроксиантрахиноны были получены по известным методикам [1]
Пример 4. 1-(Триазен-N-сульфанат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинон.1-amino-2-phenyloxy-4-hydroxyanthraquinones were obtained by known methods [1]
Example 4. 1- (Triazene-N-sulfonate) -2-phenyloxy-4-hydroxyanthraquinone.
В 75 мл уксусной кислоты растворяют 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона. К этому раствору при 10-15oC прибавляют при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. После выдержки в течение 1 часа при температуре не выше 15oC в реакционную смесь вносят 10 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 минут при перемешивании, отфильтровывают 1-(триазено-N-сульфанат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинон, хорошо промывают на фильтре холодной водой. Выход 3,87 г (84%). Тпл 158oC. Найдено: N, 9,03; 8,97. S, 6,81; 7,15. С20Н12N3O7SNa. Вычислено: N, 9,11; S, 6,94.3.31 g (0.01 mol) of 1-amino-2-phenyloxy-4-hydroxyanthraquinone is dissolved in 75 ml of acetic acid. 1.29 g (0.011 mol) of isoamyl nitrite are added to this solution at 10-15 ° C with stirring. After exposure for 1 hour at a temperature not exceeding 15 o C, 10 ml of water are added to the reaction mixture and filtered off from the impurity. Then, 1.43 g (0.012 mol) of sodium sulfamic acid and 0.98 g (0.012 mol) of sodium acetate are added to the filtrate with stirring and cooling. Stand for 15-20 minutes with stirring, 1- (triazeno-N-sulfanate) -2-phenyloxy-4-hydroxyanthraquinone is filtered off, washed well on the filter with cold water. Yield 3.87 g (84%). Mp 158 ° C. Found: N, 9.03; 8.97. S, 6.81; 7.15. C 20 H 12 N 3 O 7 SNa. Calculated: N, 9.11; S, 6.94.
Пример 5. 1-(Триазен-N-сульфанат)-2-(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинон. Example 5. 1- (Triazene-N-sulfonate) -2- (4-methylphenyloxy) -4-hydroxyantraquinone.
Cинтез проводят аналогично описанному в примере 1. Из 3,45 г (0,01 моль) 1-амино-2(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинна получают 4,04 г. (85% ) целевого продукта. Тпл. 147oC. Найдено: N, 8,79; 9,01; S, 6,62; 6,87. С21Н14N3O7SNa. Вычислено: N, 8,84; S, 6,74.The synthesis is carried out similarly as described in example 1. From 3.45 g (0.01 mol) of 1-amino-2 (4-methylphenyloxy) -4-hydroxyanthrachine, 4.04 g (85%) of the expected product are obtained. T pl. 147 o C. Found: N, 8.79; 9.01; S, 6.62; 6.87. C 21 H 14 N 3 O 7 SNa. Calculated: N, 8.84; S, 6.74.
Пример 6. 1-(Триазен-N-сульфанат)-2(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинон. Example 6. 1- (Triazene-N-sulfonate) -2 (4-chlorophenyloxy) -4-hydroxyanthraquinone.
Cинтез проводят аналогично описанному в примере 1. Из 3,66 г (0,01 моль) 1-амино-2-(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинона получают 4,02 г (81% ) целевого продукта. Тпл 153oC. Найдено: N, 8,31; 8,54. S, 6,31; 6,49. Сl, 6,97; 7,02. С20H11ClN3O7SNa. Вычислено: N, 8,47; S, 6,45; Сl, 7,16.The synthesis is carried out similarly to that described in example 1. From 3.66 g (0.01 mol) of 1-amino-2- (4-chlorophenyloxy) -4-hydroxyantraquinone, 4.02 g (81%) of the expected product are obtained. Mp 153 ° C. Found: N, 8.31; 8.54. S, 6.31; 6.49. Cl, 6.97; 7.02. C 20 H 11 ClN 3 O 7 SNa. Calculated: N, 8.47; S, 6.45; Cl, 7.16.
Источники информации
1. Патент США 3189398. Antraquinone Dye. Pizzarello R. Сaracciali W. Poltersdorf O. C.А. 1965, v. 63, 7147 h.Information sources
1. US patent 3189398. Antraquinone Dye. Pizzarello R. Saracciali W. Poltersdorf OCA. 1965, v. 63, 7147 h.
Claims (1)
где X водород, галоген или низший алкил,
отличающийся тем, что соединение формулы
где X водород, галоген или низший алкил,
кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующим выделением целевого продукта.The method of obtaining derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyantra (1,9-cd) -isoxazol-6-one of the General formula
where X is hydrogen, halogen or lower alkyl,
characterized in that the compound of the formula
where X is hydrogen, halogen or lower alkyl,
boil in an alcohol solution of alkali, followed by isolation of the target product.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93057124A RU2065438C1 (en) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93057124A RU2065438C1 (en) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2065438C1 true RU2065438C1 (en) | 1996-08-20 |
| RU93057124A RU93057124A (en) | 1996-09-10 |
Family
ID=20150633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93057124A RU2065438C1 (en) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2065438C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2586212C2 (en) * | 2008-12-08 | 2016-06-10 | Мандифарма Интернэшнл Корпорейшн Лимитед | Protein tyrosine kinase receptor inhibitor compositions |
| US9388146B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-07-12 | Purdue Pharma L.P. | Crystalline forms of tyrosine kinase inhibitors and their salts |
| US10301271B2 (en) | 2014-09-17 | 2019-05-28 | Purdue Pharma L.P. | Crystalline forms of tyrosine kinase inhibitors and their salts |
-
1993
- 1993-12-22 RU RU93057124A patent/RU2065438C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 749839, кл. С 07 D 265/38, 1978. Горностаев А.М., Левданский В.А. О превращениях 1-азидо-2-арилоксантрахинонов и 3-арилоксантра (1,9-cd)изоксозолонов. OpX, 1980, т.ХVI, N 10, c. 2209 - 2215. * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2586212C2 (en) * | 2008-12-08 | 2016-06-10 | Мандифарма Интернэшнл Корпорейшн Лимитед | Protein tyrosine kinase receptor inhibitor compositions |
| US9738659B2 (en) | 2008-12-08 | 2017-08-22 | Purdue Pharma L.P. | Compositions of protein receptor tyrosine kinase inhibitors |
| US10421763B2 (en) | 2008-12-08 | 2019-09-24 | Purdue Pharma L.P. | Compositions of protein receptor tyrosine kinase inhibitors |
| US9388146B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-07-12 | Purdue Pharma L.P. | Crystalline forms of tyrosine kinase inhibitors and their salts |
| US9718794B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-08-01 | Purdue Pharma L.P. | Crystalline forms of tyrosine kinase inhibitors and their salts |
| US9993473B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-06-12 | Purdue Pharma L.P. | Crystalline forms of tyrosine kinase inhibitors and their salts |
| US10124002B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-11-13 | Purdue Pharma, L.P. | Crystalline forms of tyrosine kinase inhibitors and their salts |
| US10301271B2 (en) | 2014-09-17 | 2019-05-28 | Purdue Pharma L.P. | Crystalline forms of tyrosine kinase inhibitors and their salts |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2065438C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on | |
| US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| JPH0130826B2 (en) | ||
| RU2074183C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenylthioanthra/1,9-cd/isoxazole-6-on | |
| RU2067096C1 (en) | Process for preparing 7-oxy-5,6-phthalylphenoxazine derivatives | |
| RU2065439C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on | |
| RU2076103C1 (en) | Method for production of derivatives of 7-hydroxy-5,6-phthalyl phenoxazine | |
| RU2076104C1 (en) | Method for production of derivatives of 5,6-phthalyl phenothiazine | |
| RU2065440C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenylthioanthra[1,9-cd]-isoxazol-6-on | |
| RU2072356C1 (en) | Method for production of derivatives of 5,6-phthalyl phenothiazine | |
| RU2276144C1 (en) | METHOD FOR PREPARING DERIVATIVES OF 3-PHENYLSULFONYLANTHRA-[1,9-cd]-ISOXAZOLE-6-ONE | |
| US2648708A (en) | Benzamide derivatives | |
| US4187225A (en) | Novel synthesis of bis pyrazolone oxonol dyes | |
| RU2276145C1 (en) | Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide | |
| RU2106345C1 (en) | Method of preparing 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone | |
| Argus et al. | Carcinogenic derivatives of fluorene containing isotopic nitrogen | |
| RU2330029C1 (en) | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 3-AROILANTRA-(1,9-cd)ISOXAZOLE-6-ONE | |
| RU2332407C1 (en) | Method of 7,8-phtaloylacridone derivatives production | |
| RU2277088C1 (en) | Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide | |
| RU2059610C1 (en) | Method of 3-aryl-6-arylaminoanthrapyridone synthesis | |
| SU937454A1 (en) | 4,7-dinitrobenzofurazan as intermediate product for synthesis of 4-chloro-7-nitrobenzofurazan | |
| RU2105755C1 (en) | Method of preparing 1,3-di-(arylaminophenoxy) propanols- 2 | |
| US4374989A (en) | Process for the manufacture of dianthraquinonyl-N,N'-dihydroazine | |
| SU1587036A1 (en) | Method of producing mixed polyhaloids-methanes | |
| SU743992A1 (en) | Method of preparing 4,4'-azobis-(1-bromo-4-cyanopentane) |