RU2276145C1 - Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide - Google Patents
Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2276145C1 RU2276145C1 RU2005103033/04A RU2005103033A RU2276145C1 RU 2276145 C1 RU2276145 C1 RU 2276145C1 RU 2005103033/04 A RU2005103033/04 A RU 2005103033/04A RU 2005103033 A RU2005103033 A RU 2005103033A RU 2276145 C1 RU2276145 C1 RU 2276145C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phthalylphenothiazine
- phenylsulfonylanthraquinone
- dioxide
- preparing
- triazene
- Prior art date
Links
- 0 *c(cc12)ccc1Nc(c(C(c1c3cccc1)=O)c(c(*)c1)C3=O)c1S2(=O)=O Chemical compound *c(cc12)ccc1Nc(c(C(c1c3cccc1)=O)c(c(*)c1)C3=O)c1S2(=O)=O 0.000 description 2
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии и технологии органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей.The invention relates to the chemistry and technology of organic dyes and can be used at enterprises of the aniline-paint industry to obtain anthraquinone dyes.
Известен способ получения 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов, который заключается в окислении соответствующих 5,6-фталилфенотиазинов пероксидом водорода в уксусной кислоте (Патент 3519623. 1970. США. С.А. V.73, 121548а).A known method for producing 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxides, which consists in the oxidation of the corresponding 5,6-phthalylphenothiazines with hydrogen peroxide in acetic acid (Patent 3519623. 1970. USA. S.A. V.73, 121548a).
Недостатком этого способа является использование взрывоопасного пероксида водорода, продолжительность проведения процесса окисления, а также то, что используемые для окисления 5,6-фталилфенотиазины сами являются превосходными красителями для полиэфирных волокон (Ред. К.Венкатараман. Изд. «Химия», 1974.3.205).The disadvantage of this method is the use of explosive hydrogen peroxide, the duration of the oxidation process, and the fact that the 5,6-phthalylphenothiazines used for oxidation are themselves excellent dyes for polyester fibers (Ed. K. Venkataraman. Publishing house "Chemistry", 1974.3.205 )
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 5,6-фгалилфенотиазин-S,S-диоксидов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов в органических растворителях (Горностаев Л.М., Левданский В.А. // ЖОрХ. 1984. Т.ХХ. Вып.11. С.2452-2458).The closest in technological essence and the achieved result is a method for producing 5,6-phalylphenothiazine-S, S-dioxides, based on heating the corresponding 1-azido-2-phenylsulfonylanthraquinones in organic solvents (Gornostaev L.M., Levdansky V.A. / / ZhORKh. 1984. T.XX. Issue 11. S.2452-2458).
Недостатком получения 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным.The disadvantage of producing 1-azido-2-phenylsulfonylanthraquinones is the use of nitric acid or its alkali metal salts, which can form explosive mixtures both with air (nitric acid) and in the presence of heavy metals (heavy metal azides are explosive), which makes the process unsafe.
Задача решаемая изобретением заключается в создании нового способа получения производных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксида.The problem solved by the invention is to create a new method for producing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxide.
Технический результат - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.The technical result is the simplification of process technology and the expansion of the range of target products.
Указанный технический результат достигается способом получения соединений общей формулы I,The specified technical result is achieved by the method of obtaining compounds of General formula I,
который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы IIwhich consists in the fact that 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone of the general formula II
где Х и Y имеют вышеуказанные значения, кипятят в этиленгликоле или нагревают в глицерине в присутствии щелочи при температуре 190-230°С. Полученную массу охлаждают, нейтрализуют уксусной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и получают чистый продукт.where X and Y have the above meanings, are boiled in ethylene glycol or heated in glycerol in the presence of alkali at a temperature of 190-230 ° C. The resulting mass is cooled, neutralized with acetic acid, the precipitate is filtered off, washed on the filter with water and a pure product is obtained.
Сущность изобретения: продукт: производные 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксида формулы IThe inventive product: derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxide of the formula I
где Х - водород, галоген или низший алкил, Y - водород или гидроксигруппа.where X is hydrogen, halogen or lower alkyl, Y is hydrogen or hydroxy.
Реагент: 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон формулы IIReagent: 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone of the formula II
Условия реакции: кипячение в этиленгликоле или нагревание в глицерине в присутствии щелочи при температуре до 230°С.Reaction conditions: boiling in ethylene glycol or heating in glycerol in the presence of alkali at temperatures up to 230 ° C.
Предлагаемый способ позволяет получать производные 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксида с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов.The proposed method allows to obtain derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxide in high yield from previously unused for this purpose 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinones.
Состав и строение полученных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.The composition and structure of the obtained 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxides were determined using elemental analysis and physicochemical methods.
Пример 1. 5,6-Фталилфенотиазин-S,S-диоксидExample 1. 5,6-Phthalylphenothiazine-S, S-dioxide
4,93 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона, кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл этиленгликоля, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида натрия, в течение 2,5 часов. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл горячей воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 2,96 г (82%) Тпл=284-286°С. Найдено, %: N 4,18, 3,94; S 8,66, 9,01. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88; S 8,86.4.93 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone, refluxed with stirring in 40 ml of ethylene glycol containing 0.4 g (0.01 mol) of sodium hydroxide , for 2.5 hours. The reaction mass is cooled to 10-15 ° C, neutralized with acetic acid, the precipitated crystals are filtered off, washed on the filter with 20-25 ml of hot water, dried at room temperature. The product yield was 2.96 g (82%) T mp = 284-286 ° C. Found,%: N 4.18, 3.94; S 8.66, 9.01. C 20 H 11 NO 4 S. Calculated,%: N 3.88; S 8.86.
Пример 2. 5,6-Фталил-7-гидроксифенотиазин-S,S-диоксидExample 2. 5,6-Phthalyl-7-hydroxyphenothiazine-S, S-dioxide
В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 5,09 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонил-4-гидроксилантрахинона заливают 50 мл глицерина, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида калия и нагревают на масляной бани при температуре 230°С в течение 2,5 часов (нагревание в глицерине при более высокой температуре нежелательно, т.к. начинается процесс его разложения). Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл горячей воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,18 г (85%) Тпл=304-306°С. Найдено, %: N 3,87, 4,20; S 8,30, 8,52. C20H11NO5S. Вычислено, %: N 3,71; S 8,49.In a flask equipped with a reflux condenser, 5.09 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonyl-4-hydroxylanthraquinone was charged with 50 ml of glycerol containing 0.4 g (0.01 mol ) potassium hydroxide and heated in an oil bath at a temperature of 230 ° C for 2.5 hours (heating in glycerin at a higher temperature is undesirable, since its decomposition begins). The reaction mass is cooled to 10-15 ° C, neutralized with acetic acid, the precipitated crystals are filtered off, washed on the filter with 20-25 ml of hot water, dried at room temperature. The product yield was 3.18 g (85%) T mp = 304-306 ° C. Found,%: N 3.87, 4.20; S, 8.30, 8.52. C 20 H 11 NO 5 S. Calculated,%: N 3.71; S 8.49.
Пример 3. 5,6-Фталилфенотиазин-S,S-диоксидExample 3. 5,6-Phthalylphenothiazine-S, S-dioxide
4,93 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл глицерина, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида калия, в течение 2 часов. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл горячей воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 2,96 г (82%) Тпл=284-286°С. Найдено, %: N 4,17, 3,95; S 8,67, 9,00. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88; S 8,86.4.93 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone is refluxed with stirring in 40 ml of glycerol containing 0.4 g (0.01 mol) of potassium hydroxide, within 2 hours. The reaction mass is cooled to 10-15 ° C, neutralized with acetic acid, the precipitated crystals are filtered off, washed on the filter with 20-25 ml of hot water, dried at room temperature. The product yield was 2.96 g (82%) T mp = 284-286 ° C. Found,%: N 4.17, 3.95; S 8.67, 9.00. C 20 H 11 NO 4 S. Calculated,%: N 3.88; S 8.86.
Синтез остальных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов проводят аналогично при нагревании в глицерине, в присутствии щелочи при температуре до 230°С, их характеристики приведены в таблице 1.The synthesis of the remaining 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxides is carried out similarly when heated in glycerol, in the presence of alkali at temperatures up to 230 ° C, their characteristics are shown in table 1.
Синтез исходных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов, используемых для получения 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов осуществляют следующим образом.The synthesis of the starting 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinones used to produce 5,6-phthalylphenothiazin-S, S-dioxides is carried out as follows.
Пример 4. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонExample 4. 1- (Triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone
Раствор 3,63 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилсульфонилантрахинона в 100 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С в течение 2 часов, раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл воды, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 минут при перемешивании, затем реакционную смесь разбавляют 100-150 мл холодной воды, выпавшие кристаллы 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 4,14 г (84%) Тпл=141°С. Найдено, %: N 8,38, 8,65; S 12,81, 13,05. C20H12N3O7S2Na. Вычислено, %: N 8,52; S 12,98.A solution of 3.63 g (0.01 mol) of 1-amino-2-phenylsulfonylanthraquinone in 100 ml of acetic acid is diazotized at 5-10 ° C. for 2 hours with a solution of nitrosyl sulfuric acid prepared from 0.83 g (0.012 mol) of nitrite sodium and 10 ml of 95% sulfuric acid. Then the reaction mass is diluted with 10-15 ml of water, activated carbon is added and filtered from impurities. Then, 1.43 g (0.012 mol) of sodium salt of sulfamic acid and 0.098 g (0.012 mol) of sodium acetate are added to the filtrate with stirring and cooling. They stand for 15-20 minutes with stirring, then the reaction mixture is diluted with 100-150 ml of cold water, the precipitated crystals of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone are filtered off, washed on a filter with cold water, dried at room temperature. The product yield was 4.14 g (84%) T mp = 141 ° C. Found,%: N 8.38, 8.65; S 12.81, 13.05. C 20 H 12 N 3 O 7 S 2 Na. Calculated,%: N 8.52; S 12.98.
Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов проводится в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2.The synthesis of the remaining 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinones is carried out under similar conditions. Characteristics of the obtained compounds are shown in table 2.
Исходные 1-амино-2-фенилсульфонилантрахиноны получены известным способом, при взаимодействии 1-амино-2-хлорантрахинона и 1-амино-2-хлор-4-гидроксиантрахинона с натриевыми солями фенилсульфиновых кислот (Патент 1266902. 1968. ФРГ. С.А. V.69. 28600 и).The starting 1-amino-2-phenylsulfonylanthraquinones were prepared in a known manner by reacting 1-amino-2-chloroanthraquinone and 1-amino-2-chloro-4-hydroxyanthraquinone with the sodium salts of phenylsulfinic acids (Patent 1266902. 1968. Germany. S.A. V.69. 28600 i).
Полученные производные 5,6 фталилфенотиазин-S,S-диоксида могут найти применение в качестве красителей для полиэфирных волокон.The resulting derivatives of 5,6 phthalylphenothiazine-S, S-dioxide can be used as dyes for polyester fibers.
Характеристики 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидовTable 1
Characteristics of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxides
Характеристики 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахиноновtable 2
Characteristics of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinones
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005103033/04A RU2276145C1 (en) | 2005-02-07 | 2005-02-07 | Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005103033/04A RU2276145C1 (en) | 2005-02-07 | 2005-02-07 | Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2276145C1 true RU2276145C1 (en) | 2006-05-10 |
Family
ID=36657137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005103033/04A RU2276145C1 (en) | 2005-02-07 | 2005-02-07 | Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2276145C1 (en) |
-
2005
- 2005-02-07 RU RU2005103033/04A patent/RU2276145C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Горностаев Л.М. и др., ЖорХ., 1984, т.XX, вып.11, с.2452-2458. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5016575B2 (en) | A novel synthesis of strontium ranelate and its hydrates | |
RU2276145C1 (en) | Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide | |
US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
RU2277088C1 (en) | Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide | |
RU2276144C1 (en) | METHOD FOR PREPARING DERIVATIVES OF 3-PHENYLSULFONYLANTHRA-[1,9-cd]-ISOXAZOLE-6-ONE | |
CN103012176A (en) | Method for preparing long-chain alkyl 4-carboxyl anionic surfactant | |
RU2332407C1 (en) | Method of 7,8-phtaloylacridone derivatives production | |
SU664568A3 (en) | Method of obtaining acyl-derivatives of erythromycinoxime | |
WO2016035405A1 (en) | Azo dye composition and method for producing same | |
RU2276143C1 (en) | METHOD FOR PREPARING DERIVATIVES OF 3-PHENYLSULFONYLANTHRA-[1,9-cd]-ISOXAZOLE-6-ONE | |
RU2330029C1 (en) | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 3-AROILANTRA-(1,9-cd)ISOXAZOLE-6-ONE | |
RU2065438C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on | |
JPS58128369A (en) | Manufacture of 0,0'-dithiodibenzoic acid | |
RU2074183C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenylthioanthra/1,9-cd/isoxazole-6-on | |
RU2076104C1 (en) | Method for production of derivatives of 5,6-phthalyl phenothiazine | |
RU2076103C1 (en) | Method for production of derivatives of 7-hydroxy-5,6-phthalyl phenoxazine | |
RU2065440C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenylthioanthra[1,9-cd]-isoxazol-6-on | |
RU2072356C1 (en) | Method for production of derivatives of 5,6-phthalyl phenothiazine | |
RU2330028C1 (en) | METHOD OF OBTAINING DERIVED 3-AROILANTRA-(1,9-cd)ISOXAZOLE-6-ONE | |
RU2067096C1 (en) | Process for preparing 7-oxy-5,6-phthalylphenoxazine derivatives | |
RU2332406C1 (en) | Method of 7,8-phtaloylacridone derivatives production | |
US1652584A (en) | Hydroxyl-aryl-p-diamino-anthrarufin compounds and process of making same | |
EP0574799B1 (en) | Method for the preparation of fibre-reactive formazana dyes as well as aminophenols | |
RU2624729C1 (en) | Process of obtaining 4,4'-(propanediamide) sodium dibenzoate | |
CN113416166B (en) | Method for preparing 4-hydroxyquinoline-2 (1H) -ketone compound |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070208 |