RU2276145C1 - Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide - Google Patents

Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide Download PDF

Info

Publication number
RU2276145C1
RU2276145C1 RU2005103033/04A RU2005103033A RU2276145C1 RU 2276145 C1 RU2276145 C1 RU 2276145C1 RU 2005103033/04 A RU2005103033/04 A RU 2005103033/04A RU 2005103033 A RU2005103033 A RU 2005103033A RU 2276145 C1 RU2276145 C1 RU 2276145C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phthalylphenothiazine
phenylsulfonylanthraquinone
dioxide
preparing
triazene
Prior art date
Application number
RU2005103033/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Александрович Левданский (RU)
Владимир Александрович Левданский
Наталь Ивановна Полежаева (RU)
Наталья Ивановна Полежаева
Людмила Николаевна Винокурова (RU)
Людмила Николаевна Винокурова
Ирина Викторовна Полежаева (RU)
Ирина Викторовна Полежаева
Александр Владимирович Левданский (RU)
Александр Владимирович Левданский
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет"
Priority to RU2005103033/04A priority Critical patent/RU2276145C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2276145C1 publication Critical patent/RU2276145C1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

FIELD: organic chemistry, chemical technology.
SUBSTANCE: invention relates to a method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-S,S-dioxide. Invention describes a method for preparing 5,6-phthalylphenothiazine-S,S-dioxide of the general formula:
Figure 00000003
wherein X means hydrogen, halogen atom or lower alkyl; Y means hydrogen atom or hydroxy-group. Method involves heating derivative of 2-phenylsulfonylanthraquinone in an organic solvent wherein 1-(triazene-N-sulfonate)-2-phenylsulfonylanthraquinone of the general formula:
Figure 00000004
wherein X and Y have above given values is used as derivative of 2-phenylsulfonylanthraquinone that is boiled in ethylene glycol medium in the presence of alkali or heated in glycerol medium at temperature 190-230°C. Invention provides simplifying technology of the process and expanding assortment of the end products. Prepared compounds can be used in plants of aniline-dyeing industry for preparing anthraquinone dyes.
EFFECT: improved preparing method.
2 tbl, 4 ex

Description

Изобретение относится к химии и технологии органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей.The invention relates to the chemistry and technology of organic dyes and can be used at enterprises of the aniline-paint industry to obtain anthraquinone dyes.

Известен способ получения 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов, который заключается в окислении соответствующих 5,6-фталилфенотиазинов пероксидом водорода в уксусной кислоте (Патент 3519623. 1970. США. С.А. V.73, 121548а).A known method for producing 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxides, which consists in the oxidation of the corresponding 5,6-phthalylphenothiazines with hydrogen peroxide in acetic acid (Patent 3519623. 1970. USA. S.A. V.73, 121548a).

Недостатком этого способа является использование взрывоопасного пероксида водорода, продолжительность проведения процесса окисления, а также то, что используемые для окисления 5,6-фталилфенотиазины сами являются превосходными красителями для полиэфирных волокон (Ред. К.Венкатараман. Изд. «Химия», 1974.3.205).The disadvantage of this method is the use of explosive hydrogen peroxide, the duration of the oxidation process, and the fact that the 5,6-phthalylphenothiazines used for oxidation are themselves excellent dyes for polyester fibers (Ed. K. Venkataraman. Publishing house "Chemistry", 1974.3.205 )

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 5,6-фгалилфенотиазин-S,S-диоксидов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов в органических растворителях (Горностаев Л.М., Левданский В.А. // ЖОрХ. 1984. Т.ХХ. Вып.11. С.2452-2458).The closest in technological essence and the achieved result is a method for producing 5,6-phalylphenothiazine-S, S-dioxides, based on heating the corresponding 1-azido-2-phenylsulfonylanthraquinones in organic solvents (Gornostaev L.M., Levdansky V.A. / / ZhORKh. 1984. T.XX. Issue 11. S.2452-2458).

Недостатком получения 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным.The disadvantage of producing 1-azido-2-phenylsulfonylanthraquinones is the use of nitric acid or its alkali metal salts, which can form explosive mixtures both with air (nitric acid) and in the presence of heavy metals (heavy metal azides are explosive), which makes the process unsafe.

Задача решаемая изобретением заключается в создании нового способа получения производных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксида.The problem solved by the invention is to create a new method for producing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxide.

Технический результат - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.The technical result is the simplification of process technology and the expansion of the range of target products.

Указанный технический результат достигается способом получения соединений общей формулы I,The specified technical result is achieved by the method of obtaining compounds of General formula I,

Figure 00000005
Figure 00000005

который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы IIwhich consists in the fact that 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone of the general formula II

Figure 00000006
Figure 00000006

где Х и Y имеют вышеуказанные значения, кипятят в этиленгликоле или нагревают в глицерине в присутствии щелочи при температуре 190-230°С. Полученную массу охлаждают, нейтрализуют уксусной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и получают чистый продукт.where X and Y have the above meanings, are boiled in ethylene glycol or heated in glycerol in the presence of alkali at a temperature of 190-230 ° C. The resulting mass is cooled, neutralized with acetic acid, the precipitate is filtered off, washed on the filter with water and a pure product is obtained.

Сущность изобретения: продукт: производные 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксида формулы IThe inventive product: derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxide of the formula I

Figure 00000007
Figure 00000007

где Х - водород, галоген или низший алкил, Y - водород или гидроксигруппа.where X is hydrogen, halogen or lower alkyl, Y is hydrogen or hydroxy.

Реагент: 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон формулы IIReagent: 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone of the formula II

Figure 00000006
Figure 00000006

Условия реакции: кипячение в этиленгликоле или нагревание в глицерине в присутствии щелочи при температуре до 230°С.Reaction conditions: boiling in ethylene glycol or heating in glycerol in the presence of alkali at temperatures up to 230 ° C.

Предлагаемый способ позволяет получать производные 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксида с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов.The proposed method allows to obtain derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxide in high yield from previously unused for this purpose 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinones.

Состав и строение полученных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.The composition and structure of the obtained 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxides were determined using elemental analysis and physicochemical methods.

Пример 1. 5,6-Фталилфенотиазин-S,S-диоксидExample 1. 5,6-Phthalylphenothiazine-S, S-dioxide

4,93 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона, кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл этиленгликоля, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида натрия, в течение 2,5 часов. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл горячей воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 2,96 г (82%) Тпл=284-286°С. Найдено, %: N 4,18, 3,94; S 8,66, 9,01. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88; S 8,86.4.93 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone, refluxed with stirring in 40 ml of ethylene glycol containing 0.4 g (0.01 mol) of sodium hydroxide , for 2.5 hours. The reaction mass is cooled to 10-15 ° C, neutralized with acetic acid, the precipitated crystals are filtered off, washed on the filter with 20-25 ml of hot water, dried at room temperature. The product yield was 2.96 g (82%) T mp = 284-286 ° C. Found,%: N 4.18, 3.94; S 8.66, 9.01. C 20 H 11 NO 4 S. Calculated,%: N 3.88; S 8.86.

Пример 2. 5,6-Фталил-7-гидроксифенотиазин-S,S-диоксидExample 2. 5,6-Phthalyl-7-hydroxyphenothiazine-S, S-dioxide

В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 5,09 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонил-4-гидроксилантрахинона заливают 50 мл глицерина, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида калия и нагревают на масляной бани при температуре 230°С в течение 2,5 часов (нагревание в глицерине при более высокой температуре нежелательно, т.к. начинается процесс его разложения). Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл горячей воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,18 г (85%) Тпл=304-306°С. Найдено, %: N 3,87, 4,20; S 8,30, 8,52. C20H11NO5S. Вычислено, %: N 3,71; S 8,49.In a flask equipped with a reflux condenser, 5.09 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonyl-4-hydroxylanthraquinone was charged with 50 ml of glycerol containing 0.4 g (0.01 mol ) potassium hydroxide and heated in an oil bath at a temperature of 230 ° C for 2.5 hours (heating in glycerin at a higher temperature is undesirable, since its decomposition begins). The reaction mass is cooled to 10-15 ° C, neutralized with acetic acid, the precipitated crystals are filtered off, washed on the filter with 20-25 ml of hot water, dried at room temperature. The product yield was 3.18 g (85%) T mp = 304-306 ° C. Found,%: N 3.87, 4.20; S, 8.30, 8.52. C 20 H 11 NO 5 S. Calculated,%: N 3.71; S 8.49.

Пример 3. 5,6-Фталилфенотиазин-S,S-диоксидExample 3. 5,6-Phthalylphenothiazine-S, S-dioxide

4,93 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл глицерина, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида калия, в течение 2 часов. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл горячей воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 2,96 г (82%) Тпл=284-286°С. Найдено, %: N 4,17, 3,95; S 8,67, 9,00. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88; S 8,86.4.93 g (0.01 mol) of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone is refluxed with stirring in 40 ml of glycerol containing 0.4 g (0.01 mol) of potassium hydroxide, within 2 hours. The reaction mass is cooled to 10-15 ° C, neutralized with acetic acid, the precipitated crystals are filtered off, washed on the filter with 20-25 ml of hot water, dried at room temperature. The product yield was 2.96 g (82%) T mp = 284-286 ° C. Found,%: N 4.17, 3.95; S 8.67, 9.00. C 20 H 11 NO 4 S. Calculated,%: N 3.88; S 8.86.

Синтез остальных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов проводят аналогично при нагревании в глицерине, в присутствии щелочи при температуре до 230°С, их характеристики приведены в таблице 1.The synthesis of the remaining 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxides is carried out similarly when heated in glycerol, in the presence of alkali at temperatures up to 230 ° C, their characteristics are shown in table 1.

Синтез исходных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов, используемых для получения 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов осуществляют следующим образом.The synthesis of the starting 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinones used to produce 5,6-phthalylphenothiazin-S, S-dioxides is carried out as follows.

Пример 4. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонExample 4. 1- (Triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone

Раствор 3,63 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилсульфонилантрахинона в 100 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С в течение 2 часов, раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл воды, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 минут при перемешивании, затем реакционную смесь разбавляют 100-150 мл холодной воды, выпавшие кристаллы 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 4,14 г (84%) Тпл=141°С. Найдено, %: N 8,38, 8,65; S 12,81, 13,05. C20H12N3O7S2Na. Вычислено, %: N 8,52; S 12,98.A solution of 3.63 g (0.01 mol) of 1-amino-2-phenylsulfonylanthraquinone in 100 ml of acetic acid is diazotized at 5-10 ° C. for 2 hours with a solution of nitrosyl sulfuric acid prepared from 0.83 g (0.012 mol) of nitrite sodium and 10 ml of 95% sulfuric acid. Then the reaction mass is diluted with 10-15 ml of water, activated carbon is added and filtered from impurities. Then, 1.43 g (0.012 mol) of sodium salt of sulfamic acid and 0.098 g (0.012 mol) of sodium acetate are added to the filtrate with stirring and cooling. They stand for 15-20 minutes with stirring, then the reaction mixture is diluted with 100-150 ml of cold water, the precipitated crystals of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone are filtered off, washed on a filter with cold water, dried at room temperature. The product yield was 4.14 g (84%) T mp = 141 ° C. Found,%: N 8.38, 8.65; S 12.81, 13.05. C 20 H 12 N 3 O 7 S 2 Na. Calculated,%: N 8.52; S 12.98.

Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов проводится в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2.The synthesis of the remaining 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinones is carried out under similar conditions. Characteristics of the obtained compounds are shown in table 2.

Исходные 1-амино-2-фенилсульфонилантрахиноны получены известным способом, при взаимодействии 1-амино-2-хлорантрахинона и 1-амино-2-хлор-4-гидроксиантрахинона с натриевыми солями фенилсульфиновых кислот (Патент 1266902. 1968. ФРГ. С.А. V.69. 28600 и).The starting 1-amino-2-phenylsulfonylanthraquinones were prepared in a known manner by reacting 1-amino-2-chloroanthraquinone and 1-amino-2-chloro-4-hydroxyanthraquinone with the sodium salts of phenylsulfinic acids (Patent 1266902. 1968. Germany. S.A. V.69. 28600 i).

Полученные производные 5,6 фталилфенотиазин-S,S-диоксида могут найти применение в качестве красителей для полиэфирных волокон.The resulting derivatives of 5,6 phthalylphenothiazine-S, S-dioxide can be used as dyes for polyester fibers.

Таблица 1
Характеристики 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов
Table 1
Characteristics of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxides
№ п/пNo. p / p ЗаместителиDeputies Tпл, °CT pl , ° C НайденоFound ФормулаFormula ВычисленоCalculated Выход, %Exit, % XX YY N, %N% S, %S% N, %N% S, %S% 1.one. НN HH 284-286284-286 3,94; 4,183.94; 4.18 8,66; 9,018.66; 9.01 C20H11NO4SC 20 H 11 NO 4 S 3,883.88 8,868.86 8282 2.2. НN OHOH 304-306304-306 3,88; 4,193.88; 4.19 8,29; 8,568.29; 8.56 C20H11NO5SC 20 H 11 NO 5 S 3,713.71 8,498.49 8484 3.3. СН3 CH 3 HH 327-329327-329 3,90; 3,783.90; 3.78 8,39; 8,588.39; 8.58 C21H13NO4SC 21 H 13 NO 4 S 3,733.73 8,568.56 8585 4.four. СН3 CH 3 OHOH 329-331329-331 3,44; 3,613.44; 3.61 8,42; 8,26;8.42; 8.26; C21H13NO5SC 21 H 13 NO 5 S 3,583,58 8,218.21 8787 5.5. ClCl HH 343-345343-345 3,62; 3,483.62; 3.48 8,22; 8,078.22; 8.07 C20H10ClNO4SC 20 H 10 ClNO 4 S 3,543,54 8,098.09 8585 6.6. ClCl OHOH 314-316314-316 3,28; 3,373.28; 3.37 7,85; 7,977.85; 7.97 C20H10ClNO5SC 20 H 10 ClNO 5 S 3,403.40 7,787.78 8484 7.7. BrBr OHOH 286-288286-288 3,18; 3,003.18; 3.00 7,20; 6,867.20; 6.86 C20H10BrNO5SC 20 H 10 BrNO 5 S 3,073.07 7,027.02 8686

Таблица 2
Характеристики 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов
table 2
Characteristics of 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinones
№ п/пNo. p / p ЗаместителиDeputies Tпл, °CT pl , ° C НайденоFound ФормулаFormula ВычисленоCalculated Выход, %Exit, % ХX YY N, %N% S, %S% N, %N% S, %S% 1.one. HH НN 141141 8,38; 8,658.38; 8.65 12,81; 13,0512.81; 13.05 C20H12N3O7S2NaC 20 H 12 N 3 O 7 S 2 Na 8,528.52 12,9812.98 8484 2.2. HH ОНIT 138138 8,53; 8,218.53; 8.21 12,79; 12,6312.79; 12.63 C20H12N3O8S2NaC 20 H 12 N 3 O 8 S 2 Na 8,258.25 12,5712.57 8787 3.3. СН3 CH 3 НN 129129 8,09; 7,998.09; 7.99 12,93; 12,8012.93; 12.80 C21H14N3O7S2NaC 21 H 14 N 3 O 7 S 2 Na 8,288.28 12,6212.62 8383 4.four. СН3 CH 3 ОНIT 127127 7,79; 7,997.79; 7.99 12,47; 12,5612.47; 12.56 C21H14N3O8S2NaC 21 H 14 N 3 O 8 S 2 Na 8,038.03 12,2412.24 8686 5.5. ClCl НN 152152 8,12; 7,878.12; 7.87 11,86; 12,0811.86; 12.08 C20H11ClN3O7S2NaC 20 H 11 ClN 3 O 7 S 2 Na 7,967.96 12,1312,13 8888 6.6. ClCl ОНIT 168168 7,58; 7,847.58; 7.84 11,63; 11,8911.63; 11.89 C20H11ClN3O8S2NaC 20 H 11 ClN 3 O 8 S 2 Na 7,737.73 11,7811.78 8787 7.7. BrBr OHOH 175175 6,99; 7,256.99; 7.25 11,01; 10,7511.01; 10.75 C20H11BrN3O8S2NaC 20 H 11 BrN 3 O 8 S 2 Na 7,147.14 10,8810.88 8484 * - приведена температура начала разложения веществ* - the temperature at which decomposition of substances begins

Claims (1)

Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксида общей формулыThe method of obtaining derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-S, S-dioxide of the General formula
Figure 00000008
Figure 00000008
гдеWhere Х - водород, галоген или низший алкил;X is hydrogen, halogen or lower alkyl; Y - водород или гидроксигруппа,Y is hydrogen or hydroxy; нагреванием производного 2-фенилсульфонилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилсульфонилантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулыby heating a 2-phenylsulfonylanthraquinone derivative in an organic solvent, characterized in that 1- (triazene-N-sulfonate) -2-phenylsulfonylanthraquinone of the general formula
Figure 00000009
Figure 00000009
где Х и Y имеют указанные значения,where X and Y have the indicated meanings, который в присутствии щелочи кипятят в этиленгликоле или нагревают в глицерине при температуре 190-230°С.which in the presence of alkali is boiled in ethylene glycol or heated in glycerin at a temperature of 190-230 ° C.
RU2005103033/04A 2005-02-07 2005-02-07 Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide RU2276145C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005103033/04A RU2276145C1 (en) 2005-02-07 2005-02-07 Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005103033/04A RU2276145C1 (en) 2005-02-07 2005-02-07 Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2276145C1 true RU2276145C1 (en) 2006-05-10

Family

ID=36657137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005103033/04A RU2276145C1 (en) 2005-02-07 2005-02-07 Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2276145C1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Горностаев Л.М. и др., ЖорХ., 1984, т.XX, вып.11, с.2452-2458. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5016575B2 (en) A novel synthesis of strontium ranelate and its hydrates
RU2276145C1 (en) Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide
US5162584A (en) Fluorobenzene derivatives
RU2277088C1 (en) Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide
RU2276144C1 (en) METHOD FOR PREPARING DERIVATIVES OF 3-PHENYLSULFONYLANTHRA-[1,9-cd]-ISOXAZOLE-6-ONE
CN103012176A (en) Method for preparing long-chain alkyl 4-carboxyl anionic surfactant
RU2332407C1 (en) Method of 7,8-phtaloylacridone derivatives production
SU664568A3 (en) Method of obtaining acyl-derivatives of erythromycinoxime
WO2016035405A1 (en) Azo dye composition and method for producing same
RU2276143C1 (en) METHOD FOR PREPARING DERIVATIVES OF 3-PHENYLSULFONYLANTHRA-[1,9-cd]-ISOXAZOLE-6-ONE
RU2330029C1 (en) METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 3-AROILANTRA-(1,9-cd)ISOXAZOLE-6-ONE
RU2065438C1 (en) Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on
JPS58128369A (en) Manufacture of 0,0'-dithiodibenzoic acid
RU2074183C1 (en) Method for production of derivatives of 3-phenylthioanthra/1,9-cd/isoxazole-6-on
RU2076104C1 (en) Method for production of derivatives of 5,6-phthalyl phenothiazine
RU2076103C1 (en) Method for production of derivatives of 7-hydroxy-5,6-phthalyl phenoxazine
RU2065440C1 (en) Method for production of derivatives of 3-phenylthioanthra[1,9-cd]-isoxazol-6-on
RU2072356C1 (en) Method for production of derivatives of 5,6-phthalyl phenothiazine
RU2330028C1 (en) METHOD OF OBTAINING DERIVED 3-AROILANTRA-(1,9-cd)ISOXAZOLE-6-ONE
RU2067096C1 (en) Process for preparing 7-oxy-5,6-phthalylphenoxazine derivatives
RU2332406C1 (en) Method of 7,8-phtaloylacridone derivatives production
US1652584A (en) Hydroxyl-aryl-p-diamino-anthrarufin compounds and process of making same
EP0574799B1 (en) Method for the preparation of fibre-reactive formazana dyes as well as aminophenols
RU2624729C1 (en) Process of obtaining 4,4'-(propanediamide) sodium dibenzoate
CN113416166B (en) Method for preparing 4-hydroxyquinoline-2 (1H) -ketone compound

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20070208