SU211544A1 - Способ получения диариламинодиалкиламинобутинов - Google Patents
Способ получения диариламинодиалкиламинобутиновInfo
- Publication number
- SU211544A1 SU211544A1 SU927723A SU927723A SU211544A1 SU 211544 A1 SU211544 A1 SU 211544A1 SU 927723 A SU927723 A SU 927723A SU 927723 A SU927723 A SU 927723A SU 211544 A1 SU211544 A1 SU 211544A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chloride
- ether
- obtaining
- dyrylaminodialkylaminobutins
- diphenylamine
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N Diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N Sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N Phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N Bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001527806 Iti Species 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-M chloride;hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-] IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethoxyethane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOCC QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- -1 diethylaminobutenyl chloride Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Диариламинодиалкиламинобутины примен ют в синтезе органических веществ.
Способ получени диариламинодиалкилминобутинов Б литературе не описан.
Способ заключаетс в том, что в случае получени 1-дифениламино-4-д,иэтилам.инобутина-2 дифениламин подвергают взаимодействию с диэтиламинобутиыилхлоридом в присутствии амида натр.и в жидком аммиаке или с фениллитием в эфире с последующим разложением реакционной массы водой или NH4C1.
В случае же получени 1-дифенилам|Ино-4пиперидинбутина-2 дифениламин подвергают взаимодействию с пиперидинбутином в жидком аммиаке.
Ведение процесса нредложенным способом позволило получить новые соединени с тройной св зью Б алифатической цени, соедин ющей два атома азота.
Пример 1. Синтез 1 - д и ф е н и л а м ин о - д и э т и л а м и н о б у т и н а с использованием основани диэтила-миноэтилхлорида.
А. 1-Д.ифениламино-4-диэтиламинобутин- 2. К суспензии амида -натри в жидком аммиаке (из 1,11 г натрИ и 80 мл NHs) прибавл ют 8,2 г дифениламина. Массу перемешивают 30 мин, к .полученному темно-зеленому раствору в течение 10 мин приливают 7 г диэтиламинобутенилхлорида . Размешивание продолжают еще 1 час и смесь разлагают МП4С1.
После испарени аммиака остаток раствор ют в разбавленной сол ной кислоте, раствор промывают эфиром и подщелачивают. Выделившийс диамин извлекают эфиром, экстракт сушат безводным поташом и разгон ют. Получают 11,73 г (89,5э/о) продукта с т. кип. 174-178°С/2 мм. Чистое соединение кинит лри 177,5-178°С (2 мм рт. ст.); 1,5775.
Б. К раствору фенилл.ити в эфире (из 0,73 г металлического лити , 7,35 г бромбензола и 60 мл абсолютного эфира) прибавл ют при энергич.ном охлаждении 7,8 г твердого дифениламина . Раствор перемешивают 15 мин, но капл м приливают 7 г диэтиламинобутинилхлорида . Реакционную массу оставл ют на 20 час .и затем разлагают прибавлением БОДЫ. Продукт извлекают водной кислотой, выдел ют подщелачиванием и извлекают эфиром. Перегонкой получают 11,08 г (86,5о/«) диами на .
Пример 2. Синтез 1 -д и ф е н и л а м ино - 4 - диэтиламинобутина - 2 с иснользованием хлоргидрата диэтиламинобутинилхлорида .
А. 1-Дифениламино-4-дитиламинобутин-2. К суспензии амида натри в жидком аммиаке (из 2,05 г металлического натри и 100 мл )) прибавл ют 7,7 г дифенилам.ина и после получасовой выдержки 8,5 г высушенного хлоргидрата диэтиламинобутинилхлорида.
Через час реакционную массу разлагают NH4C1. Дальнейша обработка аналогична описанной в примере 1,А. Выход диамина составл ет 7 г (55-)/о)
В случае прибавлени соли ам.инохлорида 3 в,иде раствора в -сухом диметилфорамиде выход продукта составл ет 55,0о/о.
Пример 3. 1 -Д и ф е н и л а м и и о - 4 - п ипериДИнобутин-2 .
А. Хлористый пиперидинбутин-ил получают так же, как соответствующее диэтиламинопроизводное . Из 8 г пиперидинбутинола, 6,5 г (4,8 мл SOCb в 25 мл дихлорметане получают 5,38 г (60Vc) аминохлорида с т. кип. S1-93°С (3 лаг рт. ст.). Его хлоргидрат плавитс при 144-145°С (хлороформ-fэфир).
Б. 1-Дифениламино-4-пиперидинбутин-2 получают из дифениламина и пиперидинбутина в жидком NH:) так же, как дифениламинодиэтиламинобутин (пример 1, А). Выход продукта с т. кип. 192-194°С (1 мм рт. ст.) и
20
По 1,5952 составл ет 86,5о/о. Хлоргидрат его плавитс при 173,3-174°С (метилэтилкетон).
Аналогично описанным диаминам получают также с выходом 85,5/о 10-(4-диэтиламинобутин-2- .ил)-фентиазин, т. пл. 90-91,5°С (гептан , этиловый спирт).
Хлоргидрат имеет т. пл. 133-134°С (ацетон- -эфир ) и с выходом 61,5о/о5-(4-диэтиламинобутин-2-ил )- 10,11-дигидродибензазепин, т. ПЛ. 52-бЗ С (нентан).
Хлоргидрат имеет т. пл. 161 -171,5°С (метилэтилкетон , вода).
Предмет изобретеии
Способ получени диариламинодиалкиламинобутинов , отличающийс тем, что диариламин подвергают взаимодействию с диалкиламинобутинилхлоридом в присутствии амида натри в Ж.ИДКО.М аммиаке или фениллити в
эфире с последующим разложением реакционной массы водой или NHiCl.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU211544A1 true SU211544A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU211544A1 (ru) | Способ получения диариламинодиалкиламинобутинов | |
O'Donnell et al. | Preparation and Wittig reactions of an α-keto amino acid derivative | |
KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
KR20070047798A (ko) | 6,7-디하이드로-5H-이미다조[1,2-a]이미다졸-3-설폰산아미드의 합성 | |
JPS6261992A (ja) | N−ホスホノメチルグリシンの製法 | |
JPH04270260A (ja) | イソチオシアネートの製造方法 | |
US2721875A (en) | Method for preparing aminomethyl-sulfonic acids | |
US6258976B1 (en) | Process for the preparation of polyamines and polyamine derivatives | |
Kirij et al. | Trifluoromethylation of heterocumulenes with trimethyl (trifluoromethyl) silane in the presence of fluoride ions: Synthesis of trifluoroacetamides and trifluorothioacetamides from isocyanates and isothiocyanates | |
JPS5949221B2 (ja) | 3−アシルアミノ−4−ホモイソツイスタンの製造法 | |
US2785175A (en) | Imidazolidinethiones | |
JPH0410472B2 (ru) | ||
CS214692B2 (en) | Method of making the hydrochloride of 6,7-dimethoxy-4-amino-2-+l4-+l2-furoyl+p-1-piperazinyl+pchnazoline | |
RU2285003C1 (ru) | Способ получения 5-бром-6-[(2-имидазолин-2-ил)амино]хиноксалина l-тартрата | |
CA1066305A (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING N-ACYL DERIVATIVES OF GLYCINES .alpha.-SUBSTITUTED BY RADICALS OF AROMATIC NATURE AND NOVEL PRODUCTS THEREOF | |
US4225504A (en) | Monomeric N-methyleneaminoacetonitrile | |
US4022825A (en) | Imidol isomer of N-chloroformamido and its process of preparation | |
US3281471A (en) | Process of producing ethylene diamine | |
RU2084441C1 (ru) | Способ получения кислотно-аддитивных солей труднорастворимых карбоновых кислот и аминов или аминокислот | |
KR850001699B1 (ko) | 아릴치환된 아미디노 우레아 유도체의 제조방법 | |
SU166330A1 (ru) | Способ получения 5,5-диарил-1-диалкиламино-алкинов | |
SU1017702A1 (ru) | Способ получени 3,4-дигидропирроло-(1,2-а)-пиразина | |
Osman et al. | Some 9‐Amino‐Acridine Derivatives Containing Silicon | |
SU213885A1 (ru) | Способ получения гетероциклических в-дифторборазенов | |
SU281454A1 (ru) | Способ получения моно- или дизамещенноймочевины |