SU211544A1 - Способ получения диариламинодиалкиламинобутинов - Google Patents

Description

Диариламинодиалкиламинобутины примен ют в синтезе органических веществ.

Способ получени  диариламинодиалкилминобутинов Б литературе не описан.

Способ заключаетс  в том, что в случае получени  1-дифениламино-4-д,иэтилам.инобутина-2 дифениламин подвергают взаимодействию с диэтиламинобутиыилхлоридом в присутствии амида натр.и  в жидком аммиаке или с фениллитием в эфире с последующим разложением реакционной массы водой или NH4C1.

В случае же получени  1-дифенилам|Ино-4пиперидинбутина-2 дифениламин подвергают взаимодействию с пиперидинбутином в жидком аммиаке.

Ведение процесса нредложенным способом позволило получить новые соединени  с тройной св зью Б алифатической цени, соедин ющей два атома азота.

Пример 1. Синтез 1 - д и ф е н и л а м ин о - д и э т и л а м и н о б у т и н а с использованием основани  диэтила-миноэтилхлорида.

А. 1-Д.ифениламино-4-диэтиламинобутин- 2. К суспензии амида -натри  в жидком аммиаке (из 1,11 г натрИ  и 80 мл NHs) прибавл ют 8,2 г дифениламина. Массу перемешивают 30 мин, к .полученному темно-зеленому раствору в течение 10 мин приливают 7 г диэтиламинобутенилхлорида . Размешивание продолжают еще 1 час и смесь разлагают МП4С1.

После испарени  аммиака остаток раствор ют в разбавленной сол ной кислоте, раствор промывают эфиром и подщелачивают. Выделившийс  диамин извлекают эфиром, экстракт сушат безводным поташом и разгон ют. Получают 11,73 г (89,5э/о) продукта с т. кип. 174-178°С/2 мм. Чистое соединение кинит лри 177,5-178°С (2 мм рт. ст.); 1,5775.

Б. К раствору фенилл.ити  в эфире (из 0,73 г металлического лити , 7,35 г бромбензола и 60 мл абсолютного эфира) прибавл ют при энергич.ном охлаждении 7,8 г твердого дифениламина . Раствор перемешивают 15 мин, но капл м приливают 7 г диэтиламинобутинилхлорида . Реакционную массу оставл ют на 20 час .и затем разлагают прибавлением БОДЫ. Продукт извлекают водной кислотой, выдел ют подщелачиванием и извлекают эфиром. Перегонкой получают 11,08 г (86,5о/«) диами на .

Пример 2. Синтез 1 -д и ф е н и л а м ино - 4 - диэтиламинобутина - 2 с иснользованием хлоргидрата диэтиламинобутинилхлорида .

А. 1-Дифениламино-4-дитиламинобутин-2. К суспензии амида натри  в жидком аммиаке (из 2,05 г металлического натри  и 100 мл )) прибавл ют 7,7 г дифенилам.ина и после получасовой выдержки 8,5 г высушенного хлоргидрата диэтиламинобутинилхлорида.

Через час реакционную массу разлагают NH4C1. Дальнейша  обработка аналогична описанной в примере 1,А. Выход диамина составл ет 7 г (55-)/о)

В случае прибавлени  соли ам.инохлорида 3 в,иде раствора в -сухом диметилфорамиде выход продукта составл ет 55,0о/о.

Пример 3. 1 -Д и ф е н и л а м и и о - 4 - п ипериДИнобутин-2 .

А. Хлористый пиперидинбутин-ил получают так же, как соответствующее диэтиламинопроизводное . Из 8 г пиперидинбутинола, 6,5 г (4,8 мл SOCb в 25 мл дихлорметане получают 5,38 г (60Vc) аминохлорида с т. кип. S1-93°С (3 лаг рт. ст.). Его хлоргидрат плавитс  при 144-145°С (хлороформ-fэфир).

Б. 1-Дифениламино-4-пиперидинбутин-2 получают из дифениламина и пиперидинбутина в жидком NH:) так же, как дифениламинодиэтиламинобутин (пример 1, А). Выход продукта с т. кип. 192-194°С (1 мм рт. ст.) и

20

По 1,5952 составл ет 86,5о/о. Хлоргидрат его плавитс  при 173,3-174°С (метилэтилкетон).

Аналогично описанным диаминам получают также с выходом 85,5/о 10-(4-диэтиламинобутин-2- .ил)-фентиазин, т. пл. 90-91,5°С (гептан , этиловый спирт).

Хлоргидрат имеет т. пл. 133-134°С (ацетон- -эфир ) и с выходом 61,5о/о5-(4-диэтиламинобутин-2-ил )- 10,11-дигидродибензазепин, т. ПЛ. 52-бЗ С (нентан).

Хлоргидрат имеет т. пл. 161 -171,5°С (метилэтилкетон , вода).

Предмет изобретеии 

Способ получени  диариламинодиалкиламинобутинов , отличающийс  тем, что диариламин подвергают взаимодействию с диалкиламинобутинилхлоридом в присутствии амида натри  в Ж.ИДКО.М аммиаке или фениллити  в

эфире с последующим разложением реакционной массы водой или NHiCl.