SU205826A1

SU205826A1 - METHOD FOR OBTAINING AROMATIC COMPOUNDS CONTAINING A DICHLOROMETIC GROUP

Info

Publication number: SU205826A1
Application number: SU1091256A
Authority: SU
Inventors: А. В. Нарбут Г. И. Деркач Л. М. Ягупольский Г. И. Матюшечева
Original assignee: Институт органической химии Академии наук Украинской ССР

Description

Пзвестен способ получени бензальхлорида и его производных хлорированием ароматических соединений с боковой метильной группой газообразным хлором при температуре не выше 110°С с добавкой ароматических альдегидов .A known method of producing benzalchloride and its derivatives is the chlorination of aromatic compounds with a methyl side group with chlorine gas at a temperature not higher than 110 ° C with the addition of aromatic aldehydes.

Предложенный способ отличаетс от известного тем, что ароматические соединени - гидразиды карбоновых кислот подвергают взаимодействию с хлорирующим агентом - п тихлористым фосфором в присутствии органического растворител , например бензола или хлорбензола.The proposed method differs from the known one in that the aromatic compounds, carboxylic acid hydrazides, are reacted with a chlorinating agent, phosphorus chloride, in the presence of an organic solvent, for example benzene or chlorobenzene.

Ведение процесса предложенным способом расшир ет сырьевую базу процесса и дает возможность получить ароматические соединени , содержащие дихлорметильную группу. Получают 850/0 продукта.Conducting the process by the proposed method expands the raw material base of the process and makes it possible to obtain aromatic compounds containing a dichloromethyl group. Get 850/0 product.

Пример. Получение бензальхлоридов действием п тихлористого фосфора на гидразиды арилкарбоновых кислот.Example. Preparation of benzalchlorides by the action of phosphorus pentachloride on arylcarboxylic hydrazides.

В колбу, снабженную механической мешалкой , эффективным холодильником со счетчиком пузырьков, помещают 0,03 г моль гидразида кислоты, 0,09 г моль ц тихлористого фосфора и 15 мл хлорбензола. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре , а затем постепенно поднимают до 100°С. Образовавшийс прозрачный раствор нагревают до 110°С в течение 2 час до прекращени энергичного выделени хлористого водорода. В случае нитропроизводных реакцию провод т при 95-100°С за 2 час. Отгон ют хлорбензол и хлорокись фосфора в вакууме водоструйного насоса. Остаток при охлаждении и перемешивании разлагают водой, извлекают эфиром. Эфирные выт жки нромывают водой и несколько раз раствором соды и водой. Сушат сульфатом натри . После отгонки эфира остаток перегон ют с дефлегматором в вакууме .In a flask equipped with a mechanical stirrer, an effective condenser with a bubble counter, 0.03 g of a mole of acid hydrazide, 0.09 g of a mole of 3 ppm of phosphorus chloride and 15 ml of chlorobenzene are placed. The reaction mass is stirred at room temperature, and then gradually raised to 100 ° C. The resulting clear solution is heated to 110 ° C for 2 hours until the vigorous evolution of hydrogen chloride ceases. In the case of nitro derivatives, the reaction is carried out at 95-100 ° C for 2 hours. Chlorobenzene and phosphorus oxychloride are distilled off in a water jet pump vacuum. The residue is cooled with stirring and decomposed with water, taken up in ether. The ether extracts are washed with water and several times with a solution of soda and water. Dry with sodium sulfate. After distilling off the ether, the residue is distilled with a reflux condenser in a vacuum.

Получение бензальхлорида действием п тихлористого фосфора на N-трихлорфосфазоамиды арилкарбоновых кислот. В двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с отводом к водоструйному насосу и термометром , помещают 0,1 г моль гидразида бензойной кислоты. О, И г моль п тихлористогоPreparation of benzalchloride by the action of phosphorus phosphate on p-trichlorophosphazoamides of aryl carboxylic acids. In a two-neck flask equipped with a reflux condenser with a tap to a water jet pump and a thermometer, 0.1 g of a mol of benzoic acid hydrazide is placed. Oh, and r mole n of the chloride

фосфора и 50 мл бензола. Реакци начинаетс в вакууме 150-200 мм при 20-25°С ,i протекает в течение 40-50 мин, за это врем выдел етс 90о/о хлористого водорода. Беизол отгон ют в вакууме. В остатке получают кристаллическую массу, которую измельчают, промывают бензолом (2x10 мл), петролейным эфиром (2x10 мл), сушат и кристаллизуют. Выход N-трихлорфосфазоампда бензойной кислоты 95%, т. пл. 145-148°С (из бензола).phosphorus and 50 ml of benzene. The reaction starts in a vacuum of 150–200 mm at 20–25 ° C, i proceeds for 40–50 min, during which time 90 o / o hydrogen chloride is released. Beisol is distilled off in vacuo. A crystalline mass is obtained in the residue, which is crushed, washed with benzene (2x10 ml), petroleum ether (2x10 ml), dried and crystallized. The yield of N-trichlorophosphazoampda benzoic acid 95%, so pl. 145-148 ° C (from benzene).

3 СтНбСиНгОР.3 StNbSiNGOR.

Вычислено, о/„: С1 39,23.Calculated, о / „: С1 39,23.

0,1 г моль N-трихлорфосфазоамида бензойной кислоты, 0,1 г-моль п тихлористого фосфора и 50 мл бензола нагревают нрн 80°С до прекращени выделени азота (30- 40 мин). После окончани реакции растворитель отгон ют в вакууме водоструйного насоса . Затем иерегон ют бензальхлорид. Выход 58%.0.1 g mol of N-trichlorophosphazoamide benzoic acid, 0.1 g mol of phosphorus pentachloride and 50 ml of benzene are heated at 80 ° C to 80 ° C until the evolution of nitrogen ceases (30-40 min). After completion of the reaction, the solvent is distilled off in a water jet pump vacuum. Then benzal chloride is distilled. Yield 58%.

Предмет изобретени Способ получени ароматических соединений , содержащих дихлорметильную группу, на основе ароматических соединений и хлорирующего агента при нагревании до 110°С с выделением г;елевого продукта известным способом , отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы, в качестве ароматических соединений используют гидразиды карбоновых кислот, а в качестве хлорирующего агента - п тихлористый фосфор, и процесс ведут в присутствии органического растворител .The subject of the invention. A method for producing aromatic compounds containing a dichloromethyl group, based on aromatic compounds and a chlorinating agent when heated to 110 ° C, and releasing a yellow product in a known manner, characterized in that hydrazides are used as aromatic compounds to expand the raw material base. carboxylic acids, and as chlorinating agent - phosphorus pentachloride, and the process is carried out in the presence of an organic solvent.