SU202114A1

SU202114A1 - METHOD OF OBTAINING NAPHTHAL ACIDS OR THEIR 5

Info

Publication number: SU202114A1
Application number: SU1094346A
Authority: SU
Inventors: С. Е. Похила В. Л. Плакидин В. А. Якоби И. И. Гуменюк В. И. Роговик
Original assignee: Рубежанский филиал Харьковского политехнического института; имени В. И. Ленина

Description

Насто ндее изобретение относитс к области получени исходного сырь дл синтеза красителей, в частности, нафталевых кислот или их замещенных.The present invention relates to the field of obtaining a raw material for the synthesis of dyes, in particular naphthalic acids or their substituted ones.

Известен способ получени нафталевых кислот или их 5 (6)-замещенных окислением аценафтенов бихроматом щелочных металлов в кислой среде. Выход продукта низкий, выделение его сложно.A known method of producing naphthalic acids or their 5 (6) -substituted by oxidation of acenaphthenes with alkali metal dichromate in an acidic medium. The product yield is low, its selection is difficult.

Предложен способ получени нафталевых кислот или их 5(6)-замещенных окислением аценафтенов бихроматом щелочных металлов в кислой среде. Выход продукта низкий, выделение его сложно.A method has been proposed for the preparation of naphthalic acids or their 5 (6) -substituted by the oxidation of acenaphthenes with alkali metal dichromate in an acidic medium. The product yield is low, its selection is difficult.

Предложен способ получени нафталевых кислот или их 5(6)-замещенных, заключающийс в том, что аценафтен или его 5(6)-замещенные (бромом, нитрогруппой, бензоилом) окисл ют озоно-кислородной смесью, содержащей 0,1-0,11 г/л озона в среде лед ной уксусной кислоты, при температуре 50-65°С в нрисутств-ии в качестве катализатора солей металлов переменной 1валентности. По окончании реакции отгон ют уксусную кислоту, остаток разбавл ют водой и обрабатывают едким натром до щелочной среды. После выдержки реакционную смесь фильтруют, а щелочной фильтрат обрабатывают сол ной кислотой .A method of producing naphthalic acids or their 5 (6) -substituted ones is proposed, which consists in that acenaphene or its 5 (6) -substituted (with bromine, nitro, benzoyl) is oxidized with an ozone-oxygen mixture containing 0.1-0.11 g / l of ozone in the environment of glacial acetic acid, at a temperature of 50-65 ° C in presence as a catalyst for metal salts of variable valence. At the end of the reaction, acetic acid is distilled off, the residue is diluted with water and treated with caustic soda to an alkaline medium. After aging, the reaction mixture is filtered, and the alkaline filtrate is treated with hydrochloric acid.

замещенные с выходом 84-94%, счита на соответствующий ангидрид.substituted with a yield of 84-94%, calculated on the corresponding anhydride.

Пример 1. Через раствор 10 г уксуснокислого кобальта (четырехводного) и 2,0 г 5-бромаценафтена в 200 мл лед ной уксусной кислоты пропускают в теченне 5 час при 60°С озоно-кислородную смесь со скоростью 6 л/час. Содерлсание озона около 0,11 г/л. Процесс окислени ведут при перемешивании, озоно-кислородную смесь подвод т по направл ющей мешалке -при высоком коэффициенте заполнени колбы.Example 1. Through a solution of 10 g of cobalt acetic acid (four-water) and 2.0 g of 5-bromocenaphthene in 200 ml of glacial acetic acid, the ozone-oxygen mixture at a rate of 6 l / h is passed for 5 hours at 60 ° C. The ozone content is about 0.11 g / l. The oxidation process is carried out with stirring, the ozone-oxygen mixture is fed along a guide stirrer — with a high filling ratio of the flask.

После окислени от реакционной смеси отгон ют 170-180 мл уксусной кислоты, добавл ют 150-200 мл воды, 25%-ный раствор едкого натра до щелочной реакции ло бриллиантовой желтой бумажке. Суспензию перемешивают 30-40 мин при 75-80°С, фильтруют и промывают водой. Осадок на ф|ильтре, содержащий гидрат окиси кобальта и непрореагировавший бромаценафтен, а также отогнанную уксусную кислоту, используют при повторном окислении.After oxidation, 170-180 ml of acetic acid are distilled off from the reaction mixture, 150-200 ml of water, 25% sodium hydroxide solution are added to the alkaline reaction, and a brilliant yellow paper is added. The suspension is stirred for 30-40 minutes at 75-80 ° C, filtered and washed with water. The precipitate on the иltre, containing cobalt hydroxide and unreacted bromocenaphthene, as well as distilled acetic acid, is used in the reoxidation.

Щелочной фильтрат осторожно подкисл ют сол ной кислотой по КОНГО, выделившуюс 4-бромнафталевую кислоту после 15 час выдержки фильтруют, промывают водой и сушат при 100°С. Получают 2,02 г (выход 84%) аигидрида 4-бромнафталевой кислоты с т. пл. 215,5°С. После двукратной перекристаллизации из уксусной кислоты продукт имеет т. пл. 221-222°С.The alkaline filtrate was carefully acidified with hydrochloric acid according to CONGO, the separated 4-bromo-naphthalic acid was filtered after 15 hours, washed with water and dried at 100 ° C. Obtain 2.02 g (yield 84%) of the 4-bromo-naphthalic acid hydride with m.p. 215.5 ° C. After recrystallization from acetic acid twice, the product has a melting point of 200 ml. 221-222 ° C.

Найдено, %,: Вг 28,52; 28,38.Found,%: Br 28.52; 28.38.

CiaHsBrOs.CiaHsBrOs.

Вычислено,,%: Вг 28,84.Calculated ,,%: Br 28.84.

Пример 2. 2,0 г 5,6-динитроаценафтена окисл ют в течение 6 час при 65°С, как онисано в примере 1.Example 2. 2.0 g of 5,6-dinitro-acetafathene was oxidized for 6 hours at 65 ° C, as described in Example 1.

Получают 2,23 г (94%) ангидрида 4,5-динитронафталевой кислоты с т. пл. 324°С. После двукратной нерекристаллизации из уксусного ангидрида (без нрименени активированного угл ) получают игольчатые кристаллы с т. пл. 327-328°С.This gives 2.23 g (94%) of 4,5-dinitronaphthalic anhydride with m.p. 324 ° C. After double non-recrystallization from acetic anhydride (without using activated carbon), needles with t. Pl. 327-328 ° C.

Найдено, %: N 9,09; 8,99.Found,%: N 9.09; 8.99.

Ci2H7N207.Ci2H7N207.

Вычислено,,% : N 9,72.Calculated ,,%: N 9,72.

Пример 3. 20,0 г 5,6-динитроаценафтена суспендируют в 200 мл лед ной уксусной кислоты, содержащей 50 г/л уксуснокислого кобальта, в течение 40 час при 65°С озонокислородной смесью, содержащей около 0,1 г/л озона. Окисленную массу после охлаждени фильтруют, осадок переосаждают из щелочного раствора.Example 3. 20.0 g of 5,6-dinitroacenaphthene are suspended in 200 ml of glacial acetic acid containing 50 g / l of cobalt acetic acid for 40 hours at 65 ° C with an ozone-oxygen mixture containing about 0.1 g / l of ozone. After cooling, the oxidized mass is filtered, the precipitate is re-precipitated from the alkaline solution.

.--Получают 19,5 г 4,5-динитронафталевого ангидрида , аналогичного описанному в примере 2. Повторное использование маточника, содержащего катализатор, позвол ет достигнуть выхода, указанного в примере 2..-- 19.5 g of 4,5-dinitronaphthalic anhydride is obtained, similar to that described in Example 2. Re-use of the mother liquor containing the catalyst allows to achieve the yield indicated in Example 2.

Пример 4. Из 2,0 г 5-бензоилаценафтена аналогично описанному в примере 2 получают 2,12 г (90,6%) продукта с т. пл. 188°С. Поеле двукратной перекристаллизации из уксусной кислоты получают 4-бензоилнафталевую кислоту с т. пл. 199-200°С. Найдено, %: С 75,28, 75,12; Н 3,27, 3,37.Example 4. From 2.0 g of 5-benzoylcentaftene, as described in Example 2, 2.12 g (90.6%) of product with m.p. 188 ° C. After double recrystallization from acetic acid, 4-benzoylnaphthalic acid is obtained with m.p. 199-200 ° C. Found,%: C 75.28, 75.12; H 3.27, 3.37.

Cl9HloO4.Cl9HloO4.

Вычислено, %: С 75,50; Н 3,34.Calculated,%: C 75.50; H 3.34.

Пример 5. 2,0 г аценафтена в 200 мл уксусной кислоты, содержащей 10 г уксуснокислого кобальта, окисл ют озоно-кислородной смесью 5 час при 50°С. Продукт реакции выдел ют аналогично описанному в примере 1. Получают 1,26 г нафталевого ангидрида с т. нл. 274-275°С.Example 5. 2.0 g of acenaphthene in 200 ml of acetic acid containing 10 g of cobalt acetate is oxidized with an ozone-oxygen mixture for 5 hours at 50 ° C. The reaction product is isolated as in Example 1. 1.26 g of naphthalic anhydride are obtained with m.p. 274-275 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени нафталевых кислот или их 5(6)-замещенных путем окислени аценафтена или его 5(6)-замещенного в кислой средеMethod for preparing naphthalic acids or their 5 (6) -substituted by oxidation of acenaphthene or its 5 (6) -substituted in an acidic medium

п.ри нагревании, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода продукта, в качестве окислител используют озоно-кислородную смесь и процесс ведут в лед ной уксусной кислоте с последующей отгонкой последней, разбавлением остатка водой , обработкой едким натром, фильтрованием и обработкой фильтрата минеральиой кислотой .p. heating, characterized in that, in order to simplify the process and increase product yield, the ozone-oxygen mixture is used as an oxidizer and the process is carried out in glacial acetic acid followed by distillation of the latter, diluting the residue with water, treatment with caustic soda, filtering and treating the filtrate with mineralia acid.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре 50-65°С.2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 50-65 ° C.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что используют озоно-кислородную смесь, содержащую 0,1-0,11 г/л озона.3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that an ozone-oxygen mixture containing 0.1-0.11 g / l of ozone is used.