SU291910A1

SU291910A1 - Method of producing naphthalic anhydride

Info

Publication number: SU291910A1
Application number: SU1396239A
Authority: SU
Original assignee: В. Л. Плакидин, Н. Н. Лебедев, Н. Г. Дигуров, А. М. Мазгаров, С. Е. Похила , Г. Ф. Слезко

Description

Изобретение относитс к способу получейи нафталевого ангидрида, который находит применение в производстве органических люминофоров , красителей, .пластмасс и синтетических волокон.This invention relates to a process for the preparation of naphthalic anhydride, which is used in the manufacture of organic phosphors, dyes, plastics and synthetic fibers.

Известен опособ о:кислени аценафтена молекул рным кислородом при температуре 148-260°С и давлении 105 ат в среде уксусной кислоты в присутствии катал-изатора, содержащего кобальт и марганец, промотированного бромидом аммиака. Частично затвердевшие частищы отдел ют экстракцией водным раствором едкого натра при температуре 80°С. Затем фильтруют с последующим Подкислением фильтрата 5 н. раствором сол ной кислоты, фильтрацией и промывкой осадка водой, сущкой И перекристаллизацией из гор чей уксусной кислоты в присутстви древесного угл . Выход составл ет 72,4- 74%. Температура плавлени нафталевого ангидрида 272-274°С.A known method is to: acidify acenaphthene with molecular oxygen at a temperature of 148-260 ° C and a pressure of 105 atm in an acetic acid medium in the presence of a catalizer containing cobalt and manganese promoted with ammonia bromide. Partially hardened particles are separated by extraction with an aqueous solution of sodium hydroxide at a temperature of 80 ° C. Then filtered, followed by acidification of the filtrate 5 n. solution of hydrochloric acid, filtration and washing of the precipitate with water, substance and recrystallization from hot acetic acid in the presence of charcoal. The yield is 72.4- 74%. The melting point of naphthalic anhydride is 272-274 ° C.

Однако известный способ характеризуетс сравнительно низким выходом и недостаточно высокой степенью чистоты целевого продукта , сложностью технологического процесса , а также использованием дефицитного катализатора - кобальта.However, the known method is characterized by a relatively low yield and an insufficiently high degree of purity of the target product, the complexity of the technological process, as well as the use of a scarce catalyst, cobalt.

го процесса и исключение применени дефицитного катализатора.process and exclusion of the use of scarce catalyst

Отличительна особенность предлагаемого способа заключаетс в том, что окисление аценафтена провод т при температуре 60- 150°С и атмосферном давлении в среде алифатических монокарбоновых кислот, содержащих 5-9 атомов углерода, в присутствии катализатора - ацетата марганца, промотированного бромидами щелочных металлов. Содержащий катализатор фильтрат (оксидат ) после отделени щелевого продукта многократно используют дл окислени аценафтена . Процесс провод т также и в среде технических фракций алифатических монокарбоновых кислот Со-Сб или .A distinctive feature of the proposed method is that the oxidation of acenaphthene is carried out at a temperature of 60-150 ° C and atmospheric pressure in an environment of aliphatic monocarboxylic acids containing 5-9 carbon atoms, in the presence of a catalyst - manganese acetate promoted by alkali metal bromides. The catalyst-containing filtrate (oxidate) after separation of the slit product is repeatedly used for the oxidation of acenaphene. The process is also carried out in the environment of technical fractions of aliphatic monocarboxylic acids Co-Sat or.

Предложенный способ проще известного, поскольку при его применении не требуетс экстракции, фильтрации, подкислени фильтрата 5 н. раствором сол ной кислоты, фильтрации и промывки осадка водой, сушки и перекристаллизации из органических растворителей . Продукт, полученный указанным способом, практически чист и не требует дополнительной очистки.The proposed method is simpler than known, since its use does not require extraction, filtration, acidification of the filtrate with 5N. hydrochloric acid solution, filtering and washing the precipitate with water, drying and recrystallization from organic solvents. The product obtained in this way is practically pure and does not require additional purification.

Пример 1. Смесь, состо щую из 20 г аценафтена марки «ч, 5 г ацетата марганца , 0,6 г бромистого кали и 400 мл капроновой КИСЛОТЫ, загружают в реактор. Реакционную массу при размешивании нагреваютExample 1. A mixture consisting of 20 g of acenaphthene brand “h”, 5 g of manganese acetate, 0.6 g of potassium bromide and 400 ml of nylon ACID is loaded into the reactor. While stirring, the reaction mass is heated

до 120°С с одновременной подачей молекул рного .кислорода со скоростью 1,5-2 л/мин, и гари этой температуре и атмосферном давлении ее выдерживают 3-4 час. Охлажденную до 20-30°С реакционную массу фильтруют , отдел целевой продукт от фильтрата . Получают 24,7 г продукта, что составл ет 96% от теории, с т. пл. 272°С (по литературиьгм давньгм, т. пл. нафталевого ангидрида 272-274°С) и 98,1%-ны,м содержанием нафталевого ангидрида.up to 120 ° C with simultaneous feeding of molecular oxygen at a rate of 1.5-2 l / min, and burning this temperature and atmospheric pressure for 3-4 hours. Cooled to 20-30 ° C, the reaction mass is filtered, separating the target product from the filtrate. 24.7 g of product are obtained, which is 96% of theory, with a m.p. 272 ° C (according to literature davngm, t. Pl. Naphthalic anhydride 272-274 ° C) and 98.1% are, m content of naphthalic anhydride.

Пример 2. 20 г техздического аценафтена раствор ют При температуре 40-50°С в 400 мл технической фракции алифатических монокарбоновых кислот СБ-Cg и фильтруют. В реактор загружают 5 г ацетата марганца, 0,6 г бромистого кали и приготовленный раствор аценафтена. Реакцию провод т в услови х , аналогичных при-меру 1. Получают 24,2 г продукта с т. ил. 271-272°С с 98%-ным содержа«ием нафталевого ангидрида . Выход нафталевого ангидрида составл ет 94,7%.Example 2. 20 g of cD acetaftene are dissolved at a temperature of 40-50 ° C in 400 ml of technical fraction of aliphatic monocarboxylic acids SB-Cg and filtered. Charged to the reactor 5 g of manganese acetate, 0.6 g of potassium bromide and the prepared solution acenaphten. The reaction is carried out under the conditions similar to example 1. 24.2 g of product are obtained with m.il. 271-272 ° С with 98% content of naphthalic anhydride. The yield of naphthalic anhydride is 94.7%.

Пример 3. Смесь, состо щую из 20 г аценафтена марки «ч, 5 г ацетата марганца, 0,6 г бромистого кали и 400 мл технической фрахдии алифатических мойокарбоновыхExample 3. A mixture consisting of 20 g of acenaphthene brand h, 5 g of manganese acetate, 0.6 g of potassium bromide and 400 ml of technical frachdia aliphatic myocarboxylic

кислот Су-Сд, загружают в реактор. Реакцию провод т В услови х, аналогичных примеру 1. Получают 24,0 г (94,4% от теории) продукта с т. пл. 268-270°С и с 96-97%-нымacids Su-Sd, loaded into the reactor. The reaction is carried out under conditions analogous to example 1. 24.0 g (94.4% of theory) of the product are obtained with mp. 268-270 ° C and with 96-97%

содержанием нафталевого ангидрида.content of naphthalic anhydride.

Пример 4. В фильтрате, полученном в .примере 1 или 2, раствор ют 20 г технического аценафтена при температуре 40-50°С и фильтруют. Реакционную массу нагреваютExample 4. In the filtrate obtained in Example 1 or 2, 20 g of technical acenaphtene are dissolved at a temperature of 40-50 ° C and filtered. The reaction mass is heated

до 125°С. Услови реакции аналогичны примеру 1. Получают 24,2 г продукта с т. пл. 271-272 0 и 96-97%-ным содержанием нафталевого ангидрида. Выход последнего составл ет 94,7%.to 125 ° C. The reaction conditions are the same as in Example 1. 24.2 g of product are obtained with a mp. 271-272 0 and 96-97% content of naphthalic anhydride. The yield of the latter is 94.7%.

гтrm

Предмет изобретени Subject invention

Опособ получени нафталевого ангидрида путам окислени аценафтена кислородом в присутствии апетата марганца и щелочногоMethod for preparing naphthalic anhydride by the putam oxidation of acenaphtene with oxygen in the presence of manganese apetate and alkaline

бромида при нагревании .в среде алифатической кислоты с последуюгцим фильтрованием целевого продукта, отличающийс тем, что, с .целью повышени выхода и чистоты целевого ангидрида и упрощени процесса, последний ведут при температуре 60-150°С в среде алифатической кислоты, содержащей от 5 до 9 углеродных атомов.bromide when heated. in an aliphatic acid medium followed by filtration of the target product, characterized in that, in order to increase the yield and purity of the target anhydride and simplify the process, the latter is carried out at a temperature of 60-150 ° C in an aliphatic acid medium containing from 5 to 9 carbon atoms.