SU202102A1

SU202102A1 - METHOD OF OBTAINING 9-METHIL-7-

Info

Publication number: SU202102A1
Application number: SU873732A
Authority: SU
Inventors: И. Е. Валашек Г. И. Самохвалов М. А. Миропольска В. В. Егорова

Description

Известии способы получеии 9-метил-7 (1,1,5 -тримстилциклогсксеи - 5 - ил) - бутон - Sал -10 (альдегида 3-Ci4), используемого в качестве полупродукта в промышленном синтезе витамина А, путем конденсации |3-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в присутствии ал.когол та в смеси органического растворител и осиоваии .Proceedings for the preparation of 9-methyl-7 (1,1,5-trimystylocycloxean-5-yl) -but-Sal-10 (aldehyde 3-Ci4), used as an intermediate in the industrial synthesis of vitamin A, by condensation of | 3-ionone with chloroacetic acid in the presence of an al.cograte in a mixture of organic solvent and osovioi.

Указанные способы предусматривают использование в качестве конденсирующего агента сухого метилата или зтилата натри , получение- которых и дозировка в .процессе реакции св заны с большими трудност ми.Said methods envisage the use of dry methylate or sodium zylate as a condensing agent, the preparation and dosage of which in the reaction process are associated with great difficulties.

Предлагаемый способ отличаетс тем, что реакцию ведут в присутствии алкогол та высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.The proposed method is characterized in that the reaction is carried out in the presence of an alcoholate of higher alcohols, for example alkali metal isobutylate.

Использование предлагаемого конденснрующего агента позвол ет заметно упростить технологический процесс получени альдегида |3-Ci4.The use of the proposed condensing agent makes it possible to significantly simplify the process for producing aldehyde | 3-Ci4.

В качестве растворител обычно используют толуол, а в качестве основани - пиридин , диметилформамид, триэтиламин и другие сильноосиовные органические вещества. Толуол берут в количестве 1,5-1,8 объемных частей по сравнению с объемом исходных продуктов, а основание - в количестве 0,25-- 0,5 объемных частей. Смесь 3-иоиона и хлоруксусного эфира прибавл ют к раствору изобутилата кали в смеси растворител и основани .Toluene is usually used as a solvent, and pyridine, dimethylformamide, triethylamine and other strong-si-organic substances are used as bases. Toluene is taken in the amount of 1.5-1.8 parts by volume compared to the volume of the starting products, and the base is taken in the amount of 0.25-- 0.5 volume parts. A mixture of 3-ion and chloroacetic ester is added to a solution of potassium isobutylate in a mixture of solvent and base.

Изобутилат кали получают из едкого кали и изобутилового спирта методом азеотропной ОТГОНКИ с толуолом. Глицидный эфир омыл ют водным раствором едкого натра.Potassium isobutylate is obtained from caustic potassium and isobutyl alcohol by the method of azeotropic distillation with toluene. Glycid ether is washed with an aqueous solution of sodium hydroxide.

Пример 1. Смесь 8,3 г едкого кали, 180 мл толуола и 130 мл изобутилового спирта кип т т в токе азота до црекраш,ени выделени воды. Воду отдел ют и отгон ют 275 мл азеотроиной смеси толуола с изобутиловым спиртом. К остатку добавл ют 100 мл толуола и ВНОВЬ ОТГОНЯЮТ. Такую оиерацию повтор ют еще три раза. К полученному раствору изобутилата кали прибавл ют 10 мл сухого пиридина, охлаждают до минус 12-15°С, прибавл ют смесь 10,7 г сухого р-ионона (90%) и 12,2 а сухого метилового эфира монохлоруксусной кислоты, постепенно повышают температуру до комнатной, перемешивают 3 час и оставл ют па ночь. Затем реакционную массу охлаждают до 0°С, прибавл ют 40 мл 20%-ного ВОДНОГО раствора едкого натра, перемешивают 2 час при комнатнойExample 1. A mixture of 8.3 g of potassium hydroxide, 180 ml of toluene and 130 ml of isobutyl alcohol is boiled in a stream of nitrogen until it is cracked, and water is released. The water is separated and 275 ml of azeotroin mixture of toluene and isobutyl alcohol are distilled off. 100 ml of toluene are added to the residue and DISCONTENT AGAIN. This procedure is repeated three more times. 10 ml of dry pyridine was added to the obtained solution of potassium isobutylate, cooled to minus 12-15 ° C, a mixture of 10.7 g of dry p-ionone (90%) and 12.2 a of dry monochloroacetic acid methyl ester was added, and the temperature was gradually increased to room temperature, stirred for 3 hours and left overnight. Then the reaction mass is cooled to 0 ° C, 40 ml of a 20% aqueous solution of sodium hydroxide are added, and the mixture is stirred for 2 hours at room temperature.

температуре п доба вл ют 100 мл воды. Через час органический слой отдел ют, а водный экстрагируют толуолом. Экстракт промывают 5%-иым раствором серной кислоты и водой. Остаток после отгонки растворител в вас т. кип. 100-103°С при остаточном давлении 0,8 мм рт. ст. и содержанием основного вещества 93,5%. Выход 79,8% от теоретического количества.The temperature is added to 100 ml of water. After one hour, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with toluene. The extract is washed with a 5% solution of sulfuric acid and water. The residue after distilling off the solvent in you t. Kip. 100-103 ° C at a residual pressure of 0.8 mm RT. Art. and the content of the main substance is 93.5%. The output of 79.8% of the theoretical amount.

Пример 2. К раствору изобутилата кали в 30 мл толуола добав„1 ют 14 мл диметилформамида , охлаждают до минус 15-IB C и в течение 10-15 мин при леремешивании в токе азота добавл ют смесь 10,7 г р-коноиа (90%) и 12,2 г метилового эфира хлоруксусной кислоты. Температуру смеси постепенно повышают до комнатной, перемешивают 3 час и оставл ют на ночь. После обработки, аналогичной описанной в примере 1, получают продукт с содержанием основного вещества 91,8% и т. кип. 92-96°С при остаточном давлении 0,2 мм рт. ст. Выход 75,3% от теоретического количества.Example 2. To a solution of potassium isobutylate in 30 ml of toluene was added 1 ml of 14 ml of dimethylformamide, cooled to minus 15 IB, and for 10-15 minutes while stirring in a stream of nitrogen, a mixture of 10.7 g of p-conium was added (90 %) and 12.2 g of methyl chloroacetic acid ester. The temperature of the mixture is gradually raised to room temperature, stirred for 3 hours and left overnight. After treatment, similar to that described in example 1, receive a product with a basic substance content of 91.8% and so on. Kip. 92-96 ° C at a residual pressure of 0.2 mm Hg. Art. Output 75.3% of the theoretical amount.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 9-метил-7-(1,1,5-триметилциклогекСен-5-ил )-бутен-8-ал -10 (альдегида p-Ci4) nyii-M конденсации р-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в присутстви алкогол та в смеси органического растворител и основани , отличающийс тем, что, с целью упрощени технологического процесса, реакцию ведут в присутствии алкогол та высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.Method for preparing 9-methyl-7- (1,1,5-trimethylcyclohexSen-5-yl) butene-8-al-10 (p-Ci4 aldehyde) nyii-M condensation of p-ionone with chloroacetic acid ester in the presence of an alcohol in a mixture of an organic solvent and a base, characterized in that, in order to simplify the technological process, the reaction is carried out in the presence of an alcoholate of higher alcohols, for example alkali metal isobutylate.