SU202102A1 - METHOD OF OBTAINING 9-METHIL-7- - Google Patents
METHOD OF OBTAINING 9-METHIL-7-Info
- Publication number
- SU202102A1 SU202102A1 SU873732A SU873732A SU202102A1 SU 202102 A1 SU202102 A1 SU 202102A1 SU 873732 A SU873732 A SU 873732A SU 873732 A SU873732 A SU 873732A SU 202102 A1 SU202102 A1 SU 202102A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- toluene
- added
- methil
- obtaining
- Prior art date
Links
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 alkali metal isobutylate Chemical class 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CBMSDILKECEMOT-UHFFFAOYSA-N potassium;2-methylpropan-1-olate Chemical compound [K+].CC(C)C[O-] CBMSDILKECEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N Isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N Chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045997 Vitamin A Drugs 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229960003471 retinol Drugs 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
Description
Известии способы получеии 9-метил-7 (1,1,5 -тримстилциклогсксеи - 5 - ил) - бутон - Sал -10 (альдегида 3-Ci4), используемого в качестве полупродукта в промышленном синтезе витамина А, путем конденсации |3-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в присутствии ал.когол та в смеси органического растворител и осиоваии .Proceedings for the preparation of 9-methyl-7 (1,1,5-trimystylocycloxean-5-yl) -but-Sal-10 (aldehyde 3-Ci4), used as an intermediate in the industrial synthesis of vitamin A, by condensation of | 3-ionone with chloroacetic acid in the presence of an al.cograte in a mixture of organic solvent and osovioi.
Указанные способы предусматривают использование в качестве конденсирующего агента сухого метилата или зтилата натри , получение- которых и дозировка в .процессе реакции св заны с большими трудност ми.Said methods envisage the use of dry methylate or sodium zylate as a condensing agent, the preparation and dosage of which in the reaction process are associated with great difficulties.
Предлагаемый способ отличаетс тем, что реакцию ведут в присутствии алкогол та высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.The proposed method is characterized in that the reaction is carried out in the presence of an alcoholate of higher alcohols, for example alkali metal isobutylate.
Использование предлагаемого конденснрующего агента позвол ет заметно упростить технологический процесс получени альдегида |3-Ci4.The use of the proposed condensing agent makes it possible to significantly simplify the process for producing aldehyde | 3-Ci4.
В качестве растворител обычно используют толуол, а в качестве основани - пиридин , диметилформамид, триэтиламин и другие сильноосиовные органические вещества. Толуол берут в количестве 1,5-1,8 объемных частей по сравнению с объемом исходных продуктов, а основание - в количестве 0,25-- 0,5 объемных частей. Смесь 3-иоиона и хлоруксусного эфира прибавл ют к раствору изобутилата кали в смеси растворител и основани .Toluene is usually used as a solvent, and pyridine, dimethylformamide, triethylamine and other strong-si-organic substances are used as bases. Toluene is taken in the amount of 1.5-1.8 parts by volume compared to the volume of the starting products, and the base is taken in the amount of 0.25-- 0.5 volume parts. A mixture of 3-ion and chloroacetic ester is added to a solution of potassium isobutylate in a mixture of solvent and base.
Изобутилат кали получают из едкого кали и изобутилового спирта методом азеотропной ОТГОНКИ с толуолом. Глицидный эфир омыл ют водным раствором едкого натра.Potassium isobutylate is obtained from caustic potassium and isobutyl alcohol by the method of azeotropic distillation with toluene. Glycid ether is washed with an aqueous solution of sodium hydroxide.
Пример 1. Смесь 8,3 г едкого кали, 180 мл толуола и 130 мл изобутилового спирта кип т т в токе азота до црекраш,ени выделени воды. Воду отдел ют и отгон ют 275 мл азеотроиной смеси толуола с изобутиловым спиртом. К остатку добавл ют 100 мл толуола и ВНОВЬ ОТГОНЯЮТ. Такую оиерацию повтор ют еще три раза. К полученному раствору изобутилата кали прибавл ют 10 мл сухого пиридина, охлаждают до минус 12-15°С, прибавл ют смесь 10,7 г сухого р-ионона (90%) и 12,2 а сухого метилового эфира монохлоруксусной кислоты, постепенно повышают температуру до комнатной, перемешивают 3 час и оставл ют па ночь. Затем реакционную массу охлаждают до 0°С, прибавл ют 40 мл 20%-ного ВОДНОГО раствора едкого натра, перемешивают 2 час при комнатнойExample 1. A mixture of 8.3 g of potassium hydroxide, 180 ml of toluene and 130 ml of isobutyl alcohol is boiled in a stream of nitrogen until it is cracked, and water is released. The water is separated and 275 ml of azeotroin mixture of toluene and isobutyl alcohol are distilled off. 100 ml of toluene are added to the residue and DISCONTENT AGAIN. This procedure is repeated three more times. 10 ml of dry pyridine was added to the obtained solution of potassium isobutylate, cooled to minus 12-15 ° C, a mixture of 10.7 g of dry p-ionone (90%) and 12.2 a of dry monochloroacetic acid methyl ester was added, and the temperature was gradually increased to room temperature, stirred for 3 hours and left overnight. Then the reaction mass is cooled to 0 ° C, 40 ml of a 20% aqueous solution of sodium hydroxide are added, and the mixture is stirred for 2 hours at room temperature.
температуре п доба вл ют 100 мл воды. Через час органический слой отдел ют, а водный экстрагируют толуолом. Экстракт промывают 5%-иым раствором серной кислоты и водой. Остаток после отгонки растворител в вас т. кип. 100-103°С при остаточном давлении 0,8 мм рт. ст. и содержанием основного вещества 93,5%. Выход 79,8% от теоретического количества.The temperature is added to 100 ml of water. After one hour, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with toluene. The extract is washed with a 5% solution of sulfuric acid and water. The residue after distilling off the solvent in you t. Kip. 100-103 ° C at a residual pressure of 0.8 mm RT. Art. and the content of the main substance is 93.5%. The output of 79.8% of the theoretical amount.
Пример 2. К раствору изобутилата кали в 30 мл толуола добав„1 ют 14 мл диметилформамида , охлаждают до минус 15-IB C и в течение 10-15 мин при леремешивании в токе азота добавл ют смесь 10,7 г р-коноиа (90%) и 12,2 г метилового эфира хлоруксусной кислоты. Температуру смеси постепенно повышают до комнатной, перемешивают 3 час и оставл ют на ночь. После обработки, аналогичной описанной в примере 1, получают продукт с содержанием основного вещества 91,8% и т. кип. 92-96°С при остаточном давлении 0,2 мм рт. ст. Выход 75,3% от теоретического количества.Example 2. To a solution of potassium isobutylate in 30 ml of toluene was added 1 ml of 14 ml of dimethylformamide, cooled to minus 15 IB, and for 10-15 minutes while stirring in a stream of nitrogen, a mixture of 10.7 g of p-conium was added (90 %) and 12.2 g of methyl chloroacetic acid ester. The temperature of the mixture is gradually raised to room temperature, stirred for 3 hours and left overnight. After treatment, similar to that described in example 1, receive a product with a basic substance content of 91.8% and so on. Kip. 92-96 ° C at a residual pressure of 0.2 mm Hg. Art. Output 75.3% of the theoretical amount.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени 9-метил-7-(1,1,5-триметилциклогекСен-5-ил )-бутен-8-ал -10 (альдегида p-Ci4) nyii-M конденсации р-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в присутстви алкогол та в смеси органического растворител и основани , отличающийс тем, что, с целью упрощени технологического процесса, реакцию ведут в присутствии алкогол та высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.Method for preparing 9-methyl-7- (1,1,5-trimethylcyclohexSen-5-yl) butene-8-al-10 (p-Ci4 aldehyde) nyii-M condensation of p-ionone with chloroacetic acid ester in the presence of an alcohol in a mixture of an organic solvent and a base, characterized in that, in order to simplify the technological process, the reaction is carried out in the presence of an alcoholate of higher alcohols, for example alkali metal isobutylate.
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853840876A Addition SU1262176A2 (en) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | Face sealing |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU202102A1 true SU202102A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU202102A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 9-METHIL-7- | |
SU492072A3 (en) | The method of obtaining trans-chrysanthemic acid | |
SU166319A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ISOPROPYLIDENGLYCERIN | |
SU321097A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ACETYLENE ^ -OXYESES OF FAT-AROMATIC SERIES | |
SU164264A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 9-METHIL-7- | |
RU2799515C1 (en) | Method for producing nicotinic acid ethyl ester | |
SU271512A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ARYL-SUBSTITUTED ETHYLINVINYL ETHERS | |
SU325844A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-YODSELENOFEN | |
SU186451A1 (en) | METHOD OF OBTAINING VINYLOXYLCOCOXYLKINOLS | |
SU313427A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2-BUTYL-1- (p-ALKYLAMINOETOXY) -BENZENES | |
SU245783A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-ALKYL-2-ARIL (ALKIL) -MERCAPTO-METHYL-3-CARBETOXI-5-OXY INDOLS | |
SU282307A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING FLUORINATED GLYCOLES | |
SU352892A1 (en) | B RECEIVING Homoisopilic Acid | |
SU182135A1 (en) | WAY OF OBTAINING 3-OXI-4,4,4-TRICHLOROMETHLATE ACID | |
SU172803A1 (en) | ||
SU231716A1 (en) | METHOD OF OBTAINING HYDROGEN SALT | |
SU184266A1 (en) | METHOD OF OBTAINING p-HLOR-a, a-DI (ALKOXIARIL) - ETHANES AND STYLBENES | |
CH306375A (en) | Process for preparing a mixture of DL-threo- and DL-erythro-2-dichloracetamido-1-p-nitrophenyl-propanediol-1,3. | |
SU245784A1 (en) | METHOD OF OBTAINING Z- (a-PHENYL-y-ALKOXIPROPAN) - -OXAZOZOLIDINE | |
SU157970A1 (en) | ||
SU284783A1 (en) | LDTENTYO-SHSh1 ^ 1 "SMDG | |
SU184837A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1,1-DIPHENYL PROPRIN-2-OLA-1 | |
SU288752A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING MONOALLYL ETHER TRIETHANOLAMINE | |
SU161783A1 (en) | ||
SU427923A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING COMPLEX ETHERS OF UNCONTENT PURPOSE OF OXYCARBONIC ACIDS |