SU198335A1

SU198335A1 - METHOD OF OBTAINING S-CARBALKOXYLKYL ETHERIOLETOLPHOSPHONE ACIDS

Info

Publication number: SU198335A1
Application number: SU1081215A
Authority: SU
Original assignee: В. Н. Александров, В. И. Емель нов , А. Г. Попов Военна академи химической защиты

Description

Предлагаетс способ получени неописанных в литературе S-карбалкоксиалкиловых эфиров тиолфосфоновых кислот, заключающийс во взаимодействии эфиров меркаптокарбоноБых кислот с хлорангидридани эфиров алкилфосфоновых кислот в присутствии третичпых аминов. Соединени могут быть использованы в качестве пестицидов.A method is proposed for preparing the S-carbalkoxyalkyl esters of thiol-phosphonic acids that are not described in the literature, which involves the interaction of mercaptocarboxylic acid esters with the chlorohydride of alkyl phosphonic acid esters in the presence of tertiary amines. The compounds can be used as pesticides.

Пример 1. К охлажденной xio 10°С смеси 11,1 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты и 9,3 вес. ч. безводного триэтиламипа в 70 вес. ч. эфира прибавл ют при перемешивании раствор 15,8 вес. ч. хлорангидрида этилового эфира метилфосфоновой кислоты в 33 вес. ч. эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала . Реакционную массу перемешивают в течение 1 час при температуре 5- 10°С, затем в течение 1 час при комнатной температуре, охлаждают лед ной водой и фильтруют. Фильтрат промывают 50 вес. ч. холодной воды, органический слой отдел ют и сушат над сернокислым натрием. После отгонки растворител остаток перегон ют в вакууме и получают О-этил-5-карбэтоксиметиловый эфир метилтиолфосфоновой кислоты в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 134°С при 2 мм рт. ст., выходExample 1. To a cooled xio 10 ° C mixture of 11.1 wt. including ethyl ester of thioglycolic acid and 9.3 weight. including anhydrous triethylamine in 70 wt. h of ether added with stirring a solution of 15.8 wt. including ethyl ester chloride methylphosphonic acid in 33 weight. including ether at such a rate that the temperature of the reaction mixture does not exceed. The reaction mass is stirred for 1 hour at a temperature of 5-10 ° C, then for 1 hour at room temperature, cooled with ice water and filtered. The filtrate is washed with 50 wt. including cold water, the organic layer is separated and dried over sodium sulfate. After distilling off the solvent, the residue is distilled in vacuo to obtain methylthiolphosphonic acid O-ethyl-5-carbethoxymethyl ester as a colorless transparent liquid with m.p. 134 ° C at 2 mm Hg. Art., exit

Пайдено, %: Р 13,47, 13,50.Paydeno,%: P 13.47, 13.50.

,OiPS., OiPS.

Вычислено, %: Р 13,69.Calculated,%: P 13,69.

Пример 2. Из 8,53 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты, 7,19 вес. ч. безводного триэтиламина п 10,1 вес. ч. хлорангидрида метилового эфира в услови х примера 1 получают О-метил-5-карбэтоксиметиловый эфира метилтиолфосфоновой кислоты в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 120-121 °С при 2 мм рг. ст., выход 8,44 вес. ч. (56,3%), 1,4836, df 1,2237, MRo: найдено 49,579, вычислено 49.626.Example 2. From 8.53 wt. including ethyl ester of thioglycolic acid, 7,19 weight. including anhydrous triethylamine p 10.1 weight. Part of the methyl ester chloride under the conditions of Example 1 gave O-methyl-5-carbethoxymethyl methylthiol phosphonic acid ester as a colorless transparent liquid with m.p. 120-121 ° C at 2 mm rg. Art., exit 8,44 weight. hours (56.3%), 1.4836, df 1.2237, MRo: found 49.579, calculated 49.626.

Пайдено, %: Р 14,68.Paydeno,%: R 14.68.

CoHisOjPS Вычислено, %: Р 14,59.CoHisOjPS Calculated,%: R 14.59.

Пример 3. К охлажденной до -5°С смеси 9 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты и 8 вес. ч, безводного триэтиламипа в 50 вес. ч. эс}}цра прибавл ют при перемешивании раствор 11,75 вес. ч. хлорангидрида изопропилового эфира метилфосфоновой кислоты в 33 вес. ч. эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси пе превышала 5°С. Температуру реакционной массы в течение I час повышают до комнатной и продолжают перемешивание еще 2 час. Смесь охлаждают до 0°С, фильтруют, осадокExample 3. To cooled to -5 ° C mixture of 9 wt. including ethyl ester of thioglycolic acid and 8 wt. h, anhydrous triethylamine in 50 wt. including es}} zra, a solution of 11.75 wt. is added with stirring. including acid chloride isopropyl ether methylphosphonic acid in 33 weight. including ether at such a rate that the temperature of the reaction mixture does not exceed 5 ° C. The temperature of the reaction mass for I hour is raised to room temperature and stirring is continued for another 2 hours. The mixture is cooled to 0 ° C, filtered, the precipitate

дванеды промывают 28 вес. ч. эфира. Фильтрат промывают 50 вес. ч. лед ной воды, органический слой отдел ют и сушат над сернокислым натрием. После отгонки растворител остаток перегон ют в вакууме и получают О-изопронил-5-карбэтоксиметиловый эфир метилтиолфосфоновой кислоты в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 112- 115°С при 0,5 мм рт. ст. Выход 11,1 вес. ч. (61,4%), 1)0° 1,4518, d|° 1,0930, MRo : найдено 59,262, вычислено 58,862.danedy washed 28 wt. h. ether. The filtrate is washed with 50 wt. including ice water, the organic layer is separated and dried over sodium sulfate. After distilling off the solvent, the residue is distilled in vacuo to obtain methylthiol phosphonic acid O-isopronyl-5-carbethoxymethyl ester as a colorless transparent liquid with m.p. 112-115 ° C at 0.5 mm Hg. Art. Output 11.1 weight. including (61.4%), 1) 0 ° 1.4518, d | ° 1.0930, MRo: found 59.262, calculated 58.862.

Найдено, O/Q. Р 12,69.Found O / Q. R 12.69.

CgHnOiPS. Вычислено, ,%: Р 12,89.CgHnOiPS. Calculated,%: R 12.89.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени S-карбалкоксиалкиловых афиров тиолфосфоновых кислот, отличающийс тем, что эфирхлорангидриды алкилфосфоповых кислот подвергают взаимодействию с эфирами меркантокарбоновых кислот в присутствии третичных аминов.A process for the preparation of S-carbalkoxyalkyl tiol phosphonic acids, characterized in that the alkyl phosphoric acid ester chlorides are reacted with mercanthocarboxylic esters in the presence of tertiary amines.