SU1768031A3 - Обратноотражающий листовой материал и способ его получени - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к технологии изготовлени  мгногослойных обратноотража- ющих материалов (MOM) и может быть использовано при изготовлении отражателей , линз и т.д. Изобретение позвол ет повысить прочность и атмосферостойкость материала за счет использовани  в качестве исходного полимерного св зующего нелипкий в невулканизованном состо нии полиуретан или полимочевину в виде фор- полимера с температурой разм гчени  от 40 до 90°С в сочетании с вулканизующем агентом . Кроме того, изобретение предусматривает использование в качестве прозрачного сло  - монослой прозрачных микросфер в количестве 80-96% от расчетного (сплошного ) сло . MOM получают путем последовательного нанесени  на временную подложку полимерного сло , моносло  микросфер , подпрессовки, отверждени  при нагревании до 40-90°С и нанесени  зеркального отражающего сло . 2 с.л.ф-лы, 1 табл. сл с

Description

Изобретение относитс  к многослойным обратноотражающим материалам и к технологии их изготовлени  и может быть использовано при изготовлении отражателей в прожекторах и линз.

Целью изобретени   вл етс  улучшение отражающей способности, повышение прочности и атмосферостойкости обратно- отражающего листового материала.

В соответствии с изобретением в качестве исходного полимерного св зующего используют нелипкий в невулканизованном состо нии полиуретан или полимочевину в виде форполимера с температурой разм гчени  от 40°С до 90°С в сочетании с вулканизующим агентом.

В соответствии с изобретением используют также прозрачные стекл нные микросферы .

В состав полимерного св зующего могут входить противоокислитель или стабилизатор ультрафиолетовых лучей, а также добавки дл  повышени  текучести,

Обратноотражающий листовой материал по изобретению выполнен из мэносло  прозрачных стекл нных микросфор и полимерного сло , в котором микросферы частично заделаны, (А) и из зеркально отражающего сло , расположенного под микросферами (В).

Слой А: представл ет собою полимерный слой, содержащий мочевинные и/или

2 %

со

со

уретановые св зи, отвержденный термическим путем до нерастворимого и неплавкого состо ни . Св зывающий шарики слой В предпочтительно получать путем термического отверждени  композиции, содержа- щей:

(а) полимерное соединение с включенными в него изоцианатными группами, причем существенна  часть свободных изоцианатных групп заблокирована блоки- рующими агентами, которые могут быть удалены путем нагревани ; и

(в) вулканизующий агент, вызывающий образование поперечных св зей дл  изоцианатных групп, или же катализатор, сообща- ющий изоцианатным группам способность к поперечному св зыванию с другими изоцианатными группами при нагревании.

Предпочтительный способ получени  невулканизированной гомогенной компо- зиции, св зывающей шарики, содержит стадии:

(а) получени  изоцианат - функционального полимерного соединени , которое либо представл ет собою конечный изоцианат, либо содержит включенные в него изоцианатные группы, в котором существенна  часть изоцианатных групп либо заблокирована, замаскирована, либо соединена с заместител ми или с агентами, которые могут быть удалены путем нагревани ;

(в) добавлени  вулканизующего агента, вызывающего образование поперечных св зей, предпочтительно кристаллического полиолового агента, вызывающего образование поперечных св зей, к маскированному изоцианат-функциональному полимерному соединению, и обеспечени  этой смеси возможности реагировать при повышенной температуре в течение перио- да времени, достаточного дл  выведени  не более примерно одной третьей части заместителей , которые могут удал тьс  при нагревании , с целью обеспечени  частичной реакции агента, вызывающего образование поперечных св зей, и изоцианат-функцио- нального полимера; и

(с) поддержани  повышенной температуры реакции вплоть до получени  гомоген- ной кроющей композиции.

Полученную гомогенную кроющую композицию можно охладить до комнатной температуры и хранить, или же можно использовать немедленно так, как описано ни- же.

В реакционной смеси может присутствовать инертный к реакции растворитель, например, бензол, толуол, ксилол или подобные нереактивные углеводороды, в концентрации до 50 мае.ч. твердого вещества. Включение нереактивного растворител  нежелательно , когда требуетс  получить композицию с 100% твердых веществ. Если используетс  растворитель, он должен быть достаточно низкокип щим, чтобы он испар лс  при нанесении на поверхность тонкой пленки, В число предпочтительных растворителей вход т: 2-этоксиэтилацетат, 2-(2- этокси)этоксиэтилацетат, 2-бутоксиэтил - ацетат, толуол, ксилол, этилацетат, бутила- цетат, амилацетат, другие подобные сложные эфиры, кетоны, хлорированные растворители, нитроалифатические растворители , диоксан и т.п.

Слой В представл ет собой металлическое покрытие, например, из серебра, алюмини  и т.д., равномерной толщины и равной от 20 до 100 нм.

Способ получени  обратноотражающе- го листового материала.

1.Нанесение на временную подложку сло  В путеми покрыти , наслаивани  или разбрызгивани .

2.Нанесение сло  А до момента вулканизации ,

3.Нагревание до 40-90°С с последующей подпрессовкой при 100-230°С, что обеспечивает капилл рное проникание микросфер в слой А на глубину от 30 до 40% от величины диаметра микросфер.

5.Формование.

6.Отслаивание временной подложки. Пример 1. Получают два типа обратноотражающего листового материала, в одном из которых использовали невулканизованную полиуретановую покрывную композицию в соответствии с данным изобретением , а в другом - сшитую меламином полиэфирную смолу (прототип).

В качестве временной подложки используют бумагу. Верхний слой материала по изобретению выполнен на основе композиции состава, мае.ч.:

Полиуретан, полученный в соответствии с процедурой А (см.ниже)60,0 Полиуретан, полученный в соответствии с процедурой В (см.ниже) 40,0 Блокированный полиизо- цианат. полученный согласно процедуре С (см.ниже) 15,0 Этиленгликольэфирацетат23,5

Кроме того, в состав композиции добав- л ют противоокислители, стабилизаторы, добавки дл  повышени  текучести и общеприн том количестве.

Процедура А.

Изоцианат 4,4 -метилендициклогексил- диизоцианат(150 г, 1,14эквивалента) всме- си с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилдилауратаолова ввод т в реакционный сосуд. В 86,0 г 2-этоксиэтилаце- тата раствор ют поликапролактоновый диол, общей молекул рной массой 530. Затем раствор полиола добавл ют к изоциа- натному раствору в атмосфере азота, при быстром перемешивании, поддержива  реакционную температуру на уровне от 40 до 45°С. Эту температуру поддерживают вплоть до достижени  содержани  свободного изоцианата (NCO) 3,5%. Затем реакционной смеси добавл ют метилэтилкетоксим (43,2 г, эквивалентность 0,496), поддержива  температуру от 40 до 45°С вплоть до исчезновени  изоцианатного (NCO) поглощени  в инфракрасном спектре, в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси добавл ют в виде твердого порошка трис(2-гидроксиэтил)изоцианурат(42,3 г, эквивалентность 0,485) с получением 0,91 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 115°С и поддерживают в течение 30 мин. Получают гомогенную по- лиуретановую покрывную композицию, обладающую в зкостью 9400 сантипуаз, содержащую 66,4 мас.% твердых веществ и меньше 0,1 % свободного изоцианата.

Процедура В.

Полиуретановую покрывную композицию получают, согласно процедуре А, за тем исключением, что поликапролактановый диол процедуры А замен ют тем же количеством эквивалентов поликапролактанового диола общей молекул рной массы 830.

Процедура С.

Изоцианат 4,4 -метилендициклогексил- диизоцианат(150 г, 1,14 эквивалента) в смеси с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дилаурата дибутилолова ввод т в реакционный сосуд. В 86,0 г 2-этоксиэтилаце- тата раствор ют поликапролактоновый диол общим молекул рным весом 530. Этот раствор полиола затем добавл ют к изоци- анатному раствору в атмосфере азота при быстром перемешивании, поддержива  реакционную температуру на уровне от 40 до 45°С. Эту температуру поддерживают вплоть до получени  содержани  свободного изоцианата (NCO) 3,5%. Затем к реакционной смеси добавл ют метилэтилкетоксим (43,2 г, эквивалентность 0,496), поддержива  температуру от 40 до 45°С вплоть до исчезновени  абсорбции изоцианата (NCO) в инфракрасном спектре

Эту композицию верхнего сло  вулканизуют термическим путем в печи при 175°С в течение примерно 10 мин дл  образовани  верхнего сло  толщины 0,05 мм.

Затем невулканизированную св зывающую шарики компЧэзицию нанос т на вулканизированный верхний слой толщиной 0,025 миллиметра. Дл  обратноотражаю- щего листового материала, изготовленного , согласно насто щему изобретению, св зывающа  шарики композици  содержит ту же самую гомогенную полиуретано- вую покрывную композицию, из которой был образован верхний слой 12. Композици  дл  св зывани  шариков известного уровн  техники состоит из смеси свободной от масла синтетической полиэфирной смолы и бутилированной меламинформальдегид- ной смолы. -- Путем нагревани  до 150°С из полиуре- танового св зывающего шарики сло  удал ют растворитель. Липкость образца этого полиуретанового св зывающего шарики сло  измер ют методом Липкого качени 

шарика, PSTC-6. Рассто ни  качени  шарика по п ти отд ель ным попыткам состав л - ет от 200 до 600 см

На листовой материал, снабхенный св зывающим шарики слоем, нанос т монослой стекл нных шариков 13, нагретый до 100°С. Средний диаметр стекл нных шариков составл ет 75 ± 7,5 мкм, и их поверхность обрабатывают органохромовым комплексом дл  способствовани  прилиланию шариков к смоле, а также фтористым углеродом дл  способствовани  равномерному заглублению шариков Стекл нные шарики нанос т на св зывающий шарики слой посредством подт гивани  носител ,

покрытого св зывающим шарики слоем через поддон, заполненный стекл нными шариками . Покрытый слоем шариков св зывающий шарики слой затем нагревают до 80-90°С, с прикладыванием давлени 

посредством лакующего валка дл  погружени  шариков в св зывающий шарики слой на глубину от 30 до 40% от их диаметра Лишние шарики удал ют битером, воздействовавшим на обратную сторону носител 

после выхода его из поддона Затем вулканизуют при 175°С в течение 10 мин

Подобным же образом растворитель удал ют путем нагревани  невулканизован- ного плиэфир/меламинового св зывающего шарики сло  до 100°С. Липкость образца этого св зывающего шарики сло  измер ют также Методом липкого качени  шарика PSTC-6. Рассто ни  качени  шарика в п ти отдельных опытах составл ет от 25 до 75 см.

Монослой стекл нных шариков нанос т на липкий невулканизированный св зывающий шарики слой из полиэфира/меламина путем прот гивани  носител , покрытого св зывающим шарики слоем через поддон, заполненный стекл нными шариками. Лишние шарики удал ют посредством битера, воздействовавшего на обратную сторону носител  после выхода из поддона. Поли- эфир/меламиновую смолу капилл рно ок- ружают шарики, так что они оказываютс  заделанными на 30-40% от их диаметра в невулканизированный св зывающий шарики слой. Затем этот св зывающий шарики слой вулканизируют до нелипкого состо - ни  путем нагревани  до 150°С.

Затем на св зывающий шарики слой каждого листа нанос т содержащий 25% твердых веществ раствор смолы, представл ющей собою поливинилбутираловую смо- лу, и бутилированную меламиновую смолу, в растворителе, и вулканизируют при 170°С в течение примерно 10 мин, дл  образовани  промежуточного сло  15 толщиной от 0,008 до 0,025 мм. На промежуточный слой способом осаждени  паров нанос т отражающий слой из металлического алюмини , толщиной около 100 нм. Затем отслаивают акриловый носитель, снабженный сополи- мерным покрытием. Затем на отражающий слой нанос т адгезионный слой, путем нанесени  сло  акрилового чувствительного к давлению адгезива толщиной 0,025 мм на обработанный кремнием отлипающий слой, и наслаивани  покрытого адгезивом сло  на отражающий слой, с целью получени  готового обратноотражающего листового материала с заделанными линзами.

Плотность упаковки шариков определ ют дл  каждого типа листового материала по электронным микрофотографи м. Отражательную способность под углами расхождени  0,2° и падени  5° определ ют с помощью телефотометра, модель 1.С.2000 фирмы Гамма сайентифик инк.. Результа- ты дл  каждого типа листового материала приведены в таблице.

Упаковка шарников указана в таблице в процентах от теоретически максимальной упаковки микросфер диаметром 75 ± 7,5 микрометров. Увеличенна  концентраци  микросфер в листовом материале с поли- уретановым св зывающим шарики слоем насто щего изобретени  обусловливаетс  тем фактом , что полиуретанова  смола  вл етсс  нелипкой, что позвол ет сдвигать стекл нные шарики перед вулканизацией св зывающего шарики сло  и заглублением стекл нных шариков, обеспечива  возможность более плотной упаковки шариков,

Пример 2. Иллюстрирует обратно- отражательный материал, в котором полимерный слой выполнен на основе полимочевины.

Носитель, состо щий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечно- сшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным верхним слоем. Последнее представл ет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную согласно примеру 1.

Эту композицию вулканизуют в печи при 175°С в течение 10 мин получением верхнего покрыти  толщиной 0,05 мм, затем на вулканизованное полимерное покрытие нанос т невулканизованную тюлимермоче- винную св зывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм. Полимочевинную, св зывающую шарики, композицию получают, согласно способу, описываемому ниже.

Изоцианат-4,4 метилендициклогексил- диизоцианат (150 г, 1,14 эквивалента) смешивают с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилаце- тата и 0,35 г дибутилдилауратаолова в реакторе. Поликапролактондиол общей молекул рной массы 530, (120,8 г, 0,456 эквивалента) раствор ют в 86,0 г 2-этокси- этилацетата. Затем в изоцианатный раствор с интенсивным перемешиванием и в атмосфере азота добавл ют полиоловый раствор, выдержива  температуру реакции в пределах диапазона от 40 до 45°С приблизительно . Эту температуру выдерживают до достижени  содержани  свободных изоци- анатных групп (NCO) 4,2%. Затем в реакционную смесь добавл ют 59,5 г (0,684 эквивалента) метилэтилкетоксима, выдержива  температуру в пределах диапазона 40-45°С до исчезновени  поглощени  изо- цианата (NCO) в ИК-спектре, вследствие чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. К этому раствору дл  покрыти  прибавл ют 71,8 г (0,684 эквивалента ) 4,4 -бис-(аминоциклогексил)метана (в результате этого получают 1,0 эквивалент активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы) непосредственно перед нанесением в цел х получени  невулканизированной полимочевинной, св зывающей шарики композиции.

Раствор удал ют из полимочевинного, св зывающего шарики сло  путем нагрева его до 150°С. Клейкость образца этого поли- уретанового, св зывающего шарики сло  измер ют с применением метода липкого качени  шарика PSTC-6. Рассто ни  качени  шариков в п ти отдельных опытах составл ет 200 см, 320 см, 400 см, 490 см и 600 см, соответственно Монослой стекл нных шфиков 13 нанос т на листовой материал,

несущий полимочевинный, св зывающий шарики слой путем набрасывани  шариков на слой в виде каскада. Св зывающий шарики слой затем термически вулканизуют путем нагревани  до 175°С в течение 10 мин, как описано в примере 1. Отражающий листовой материал завершают описанным в примере 1 образом, Устанавливают (как в примере 1), что плотность упаковки шариков составл ет 96% от теоретического максимума . Значени  отражени  листового материала - 250-300 кандела/м2, согласно методу измерени , указанному в примере 1.

Пример 3 иллюстрирует полимерный, св зывающий шарики слой, обладающий диапазоном разм гчени  от 40 до 50°С.

Пример 3. Носитель, содержащий отлипающую бумажную подложку, покрытую поперечносшитым акриловым сополимером , покрывают слоем согласно примеру 1.

Затем невулканизированную, св зывающую шарики композицию покрывают сверх вулканизированного поверхностного покрыти  толщиной 0,025 мм. Св зывающую шарики композицию получают, согласно способу, описанному ниже.

Полиуретановую покрывную композицию получают, согласно способу А примера 1, за исключением того, что поликапролак- тоновый диол способа А замен ют тем же количеством эквивалентов поликапролакто- нового диола (378 г, 0,605 эквивалента) общего молекул рного веса 1250. Полученна  композици  имеет 0,91 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоци- анатной группы.

Растворитель удал ют из полиуретано- вого св зывающего шарики сло  путем нагрева до 150°С. Клейкость образца этого полиуретанового св зывающего шарики сло  измер ют, примен   Метод липкого качени  шарика PSTC-6. Рассто ни  качени  шариков в п ти отдельных опытах составл ют около 200-600 см.

Монослой стеклошариков 13, нагретый до 100°С, нанос т на листовой материал, несущий св зывающий шарики слой, в соответствии с примером 1. Несущий шарики слой, описываемый ниже, нагревают до 40- 50°С, примен   давление посредством пакующего валика с целью заделки шариков 13 в св зывающий шарики слой 14 до 30-40% их диаметра. Излишние шарики удал ют битером, согласно примеру 1, Св зывающий шарики слой сразу же вулканизируют путем нагрева до 175°С в течение 10 мин. Получение отражающего листового материала завершают способом, описанным в примере 1. Упаковку шариков и отражаемость листового материала измер ют по методу , описанному в примере 1. Плотность упаковки шариков составл ет около 80% от теоретического максимума, а значение отражени  - в диапазоне 220-250 кандела/м2. Пример 4 иллюстрирует полимерный, св зывающий шарики слой с температурой разм гчени  60-70°С.

Пример 4. Носитель, состо щий из

отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером , покрывают невулканизированным поверхностным покрытием 12. Поверхностное покрытие представл ет собой гомогенную

полиуретановую покрывную композицию, полученную, согласно примеру 1.

Эту поверхность композицию вулканизируют в печи при 175°С в течение 10 мин, получа  поверхностное покрытие то лщиной

0,05 мм.

Затем на вулканизированное поверхностное покрытие нанос т невулканизированную св зывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм. Св зывающа  шарики

композици  содержит гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную в соответствии со способом Б примера 1, за исключением того, что метилэтилкеток- сим прибавл ют в концентрации 29,1 (0,34

эквивалента). Это приводит к получению композиции, имеющей около 70% заблокированных изоцианатных групп.

Растворитель удал ют из полиуретанового св зывающего шарики сло  путем его

нагрева до 150°С. Клейкость образца этого полиуретанового св зывающего шарики сло  измер ют с применением Метода липкого качени  шарика, PSTC-6. Рассто ни  качени  шариков в п ти отдельных опытах

составл ет около 200-600 см. Монослой стеклошариков, нагретый до 100°С, нанос т на листовой материал, несущий св зывающий шарики слой, в соответствии с примером 1. Покрытый шариками слой затем

нагревают примерно до 60-70°С, обэабаты- ва  давлением посредством пакующего валика с целью заделки шариков 13 в св зывающий шарики слой 14 до 30-40% их диаметра. Излишние шарики удал ют битером , согласно примеру 1. Затем св зывающий шарики слой сразу вулканизируют при 175°С в течение приблизительно 10 мин. Получение отражательного листового материала завершают способом, описанным в

примере 1. Упаковку шариков и значение отражени  листового материала измер ют описанным в примере 1 способом. Плотность упаковки шариков составл ет около 80% от теоретического максимума, а значение отражени  - в диапазоне 220-250 кан- дела/м2.

Пример 5 иллюстрирует полимерный св зывающий шарики слой с температурой вулканизации 100°С.

Пример 5. Носитель, состо щий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером , покрывают невулканизированным поверхностным покрытием 12. Поверхностное покрытие представл ет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную согласно примеру 1.

Эту поверхностную композицию вулканизируют в печи при 175°С в течение примерно 10 мин с получением поверхностного покрыти  12 толщины 0,05 мм, Затем на вулканизированное поверхностное покрытие нанос т невулканизированную, св зывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм. Св зывающа  шарики композици  состоит из гомогенной полиуретановой покрывной композиции, полученной в соответствии со способом, описанным ниже.

Способ Ж.

150 г (1,14 эквивалента) изоцианат-4,41- метилендициклогексилдиизоцианата смешивают в реакторе с 86,0 г 2-(2-этокси) - этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилдилаура- таолрва. Поликапролактоновый диол общего молекул рного веса 530, имеющегос  в торговле под названием Niax R polyol PCP- 0200 (поставщик: Union Carbide) в количестве 169,0 г (0,605 эквивалента) раствор ют в 86,0 г 2-этоксиэтилацетата. Полиоловый р аствор затем добавл ют в изоцианатный раствор в атмосфере азота с интенсивным размешиванием, выдержива  температуру приблизительно при 40-45°С. Эту температуру выдерживают до достижени  содержани  свободных изоцианатных групп (NCO) 3,5%. 74,5 г (0,496 эквивалента) трет.-бути- лацетоацетата, затем добавл ют в реакционную смесь, выдержива  температуру в пределах диапазона 40-45°С до исчезновени  поглощени  изоцианата (NCO) в ИК- спёктре, в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси в виде твердого порошка добавл ют 93,1 г (1,07 эквивалента ) трис(2-гидроксиэтил)-изоцианурата с получением 2,0 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 90°С и выдерживают при этом значении в течение 30 мин. Получают гомогенную полиуретановую покрывную композицию с в зкостью 12000 сантипауз, содержанием твердых веществ 68,0 вес. % и содержанием свободных изоцианатных групп менее 0,1 %

Растворитель удал ют из полиуретано- вого, св зывающего шарики, сло  путем нагрева до 150°С. Клейкость образца этого полиуретанового, св зывающего шарики

сло  измер ют с применением Метода липкого качени  шариков PSTC-6. Рассто ни  качени  шариков в п ти отдельных опытах составл ют около 200-600 см.

Монослой стеклошариков 13, нагретый

0 до 100°С, нанос т на листовой материал, несущий св зывающий шарики слой, в соответствии со способом, описанным в примере 1. Св зывающий шарики слой затем сразу вулканизируют с применением

5 температуры в печи до 100°С в течение приблизительно 10 мин. Получение обрат- ноотражательного сло  завершают в соответствии с примером 1. Плотность упаковки шариков и значение отражени  листового

0 материала измер ют как описано в примере 1. Плотность упаковки шариков составл ет около 80% от теоретического максимума, а значение отражени  - в диапазоне 220-250 кандела/м ,

5Пример 6 иллюстрирует полимерный,

св зывающий шарики, слой с температурой вулканизации 230°С.

Пример 6. Носитель, состо щий из бумажной отлипающей подложки, покрытой

0 поперечносшитым акриловым полимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием. Поверхностное покрытие представл ет собой гомогенное полиуретановое покрытие - композицию,

5 полученную, согласно примеру 1.

Эту поверхностную композицию вулканизируют с применением температуры в печи около 175°С в течение примерно 10 мин, получа  поверхностное покрытие толщины

0 0,05 мм.

На вулканизированное поверхностное покрытие 12 нанос т затем невулканизированную , св зывающую шарики композицию толщины 0,025 мм. Св зывающа  шарики

5 композици  представл ет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию , полученную в соответствии со способом 3, описанным ниже

150 г (1,14 эквивалента) изоциаьат-4,40 метилендициклогексил-диизоцианага смешивают с 86,0 г 2-(2-этокси)э-юкси - этилацетата и 0,35 г дибутилоловодилаурата в реакторе. Поликапролактановый диол общего молекул рного веса 530 (имеющегос 

5 в торговле под названием Niax R polyoi PCP- 0200, поставл етс  фирмой Union Carbide) в количестве 169,0 г (0,605 эквивалента) раствор ют в 86,0 г 2-этоксиэтилацетата. Затем в изоцианатный раствор в атмосфере азота добавл ют с интенсивным перемешиванием полиоловый раствор, выдержива  температуру реакции в пределах диапазона примерно 40-45°С. Эту температуру выдерживают до достижени  содержаний свободных изоцианатных групп (NCO) в ко- личестве 3,5%. Затем в реакционную смесь добавл ют 57,0 г Е-капролактама, выдержива  температуру в пределах диапазона 100- 115°С до исчезновени  в ИК-спектре поглощени  изоцианата (NCO), в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси в виде твердого порошка прибавл ют 37,2 г (0,428 эквивалента) трис(2-гидроксиэ- тил)изоцианурата с получением 0,8 эквива- лента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 135°С и выдерживают при этом значении в течение 30 мин. Получают гомогенную полиуретановую покрыв- ную композицию с в зкостью 18.500 сантипауз, содержанием твердых веществ 72,3% по весу и содержанием свободных изоцианатных групп менее 0,1 %.

Растворитель удал ют из полиуретане- вого св зывающего шарики сло  путем нагрева его до 150°С. Клейкость образца этого св зывающего шарики, полиуретанового сло  измер ют Методом липкого качени  шариков PSTC-6. Рассто ни  качени  ша- риков в п ти отдельных опытах составл ет около 200-600 см,

Монослой стеклошариков 13, нагретый до 100°С, нанос т на листовой материал, несущий св зывающий шарики слой, в соот- ветствии со способом, описанным в примере 1. Св зывающий шарики слой сразу вулканизируют с применением температуры до 230°С в течение проиблизительно 10 мин. Получение обратноотражательного ли- стового материала завершают способом, описанным в примере 1. Плотность упаковки шариков и значение отражени  измер ют как указано в примере 1. Плотность

от ,2

Claims (2)

1.Обратноотражающий листовой материал , выполненный из моносло  прозрачных стекл нных микросфер, полимерного сло , в котором микросферы частично заделаны , и из зеркально отражающего сло , расположенного под микросферами, отличающийс  тем, что, с целью улучшени  отражающей способности, повышени  прочности и атмосферостойкости обратно- отражающего листового материала, полимерный слой выполнен из нелипкого в невулканизованном состо нии полиуретана или полимочевины с температурой разм гчени  40-90°С, а концентраци  прозрачных стекл нных микросфер в листовом материале составл ет 80-96% от расчетного количества .

2.Способ получени  обратноотражаю- щего листового материала путем нанесени  композиции дл  образовани  полимерного сло  на временную подложку, наложени  моносло  прозрачных стекл нных микросфер , подпрессовки и отверждени  при нагревании с последующим нанесением зеркально отражающего сло , отличающийс  тем, что, с целью улучшени  отражающей способности, повышени  прочности и атмосферостойкости обратно- отражающего листового материала в качестве композиции используют смесь формолимеров полиуретана или полимочевины , в которых 70-100% изоцианатных групп блокированы, с вулканизующим агентом , содержащим активный атом водорода, при соотношении, обеспечивающем 0,8-2,0 эквивалента активного атома водорода на 1 эквивалент изоцианатных групп, причем смесь нагревают до 40-90°С, а вулканизацию после подпрессовки осуществл ют при 100-230°С.