SU1759835A1

SU1759835A1 - Method for preparation of composition for fat-liquoring of leather

Info

Publication number: SU1759835A1
Application number: SU904826487A
Authority: SU
Inventors: Игорь Анатольевич Иванов; Анатолий Михайлович Иванов; Маргарита Викторовна Вийченко
Original assignee: Курский Политехнический Институт
Priority date: 1990-05-17
Filing date: 1990-05-17
Publication date: 1992-09-07

Abstract

Сущность изобретени : продукт - состав дл жировани кож. Среднев зка коричнева масса с содержанием жира 84,3 %, дающа эмульсию молочно-белого цвета, 5%-на эмульси продукта в воде устойчива более 72 ч, 1 %-на эмульси продукта в растворе электролита устойчива более 36 ч. Реагент 1: смесь рыбьего жира с маслом ПОД (массовое соотношение 4:1). Реагент 2: окислитель - воздух. Реагент 3: водный раствор сульфита натри . Услови реакции: окисление смеси ведут при 75 105&deg;С до достижени в зкости оксида не менее 50с по ВЗ-4 (при 20&deg;С), а сульфирование провод т при массовом соотношении окси- дат:сульфит натри , равном 10:4 в течение 0,3 ч. 2 табл.SUMMARY OF THE INVENTION: A product is a composition for fatting leathers. The medium brown mass with a fat content of 84.3%, giving a milky white emulsion, 5% emulsion of the product in water is more than 72 hours stable, 1% is emulsion of the product in an electrolyte solution is more than 36 h. Reagent 1: mixture fish oil with oil POD (mass ratio of 4: 1). Reagent 2: oxidizer - air. Reagent 3: an aqueous solution of sodium sulfite. Reaction conditions: the mixture is oxidized at 75–105 ° C until the oxide viscosity is at least 50 ° C according to VZ-4 (at 20 ° C), and sulfonation is carried out at a mass ratio of sodium: sodium sulfite equal to 10 : 4 within 0.3 hours. 2 table.

Description

ЈJ

Изобретение относитс к области кожевенного производства, а именно к способу получени жирующих материалов и эмульгаторов дл кожевенной промышленности.The invention relates to the field of leather processing, in particular to a method for producing fatty materials and emulsifiers for the leather industry.

Известен способ получени эмульгатора путем обработки технического рыбьего жира морских рыб и млекопитающих осветленным раствором хлорной извести в течение 60 мин с последующим сульфированием полученного продукта обработкой его насыщенным раствором сульфита натри при по- вышенной температуре (75°С) на прот жении 1,5 ч 1. Недостатком данного способа вл етс низка устойчивость водных эмульсий продукта - 1,0-1.5 ч.A known method of producing an emulsifier by treating fish fish and mammals with technical fish oil for 60 minutes with a clarified bleach solution, followed by sulfonation of the resulting product by treating it with a saturated solution of sodium sulfite at an elevated temperature (75 ° C) for 1.5 hours 1 The disadvantage of this method is the low stability of the aqueous emulsions of the product — 1.0-1.5 hours.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу вл етс способ получени состава дл жировани путем окислени технического рыбьего жира кислородом воздуха при 90°С в течение 30 мин с последующим эпоксидированием жира смесью пероксида водорода и муравьиной кислоты при массовом соотношении компонентов, равном 500:100:30, и температуре 50-60°С, разрушением избытка реагентов нагреванием реакционной смеси до 85°С и сульфированием эпоксидированного жира обработкой его сульфитом натри в присутствии 5 мас.% диспергатора 2.The closest to the technical essence of the proposed method is a method of obtaining a composition for fattening by oxidizing technical fish oil with oxygen at 90 ° C for 30 minutes, followed by epoxidizing the fat with a mixture of hydrogen peroxide and formic acid at a mass ratio of components equal to 500: 100: 30, and a temperature of 50-60 ° C, destruction of the excess reagents by heating the reaction mixture to 85 ° C and sulphonating epoxidized fat by treating it with sodium sulfite in the presence of 5 wt.% Dispersant 2.

Недостатком данного способа вл етс сложность (многостадийность) технологического процесса получени жирующего.The disadvantage of this method is the complexity (multistage) of the process of obtaining fat.

Цель изобретени - упрощение технологии получени состава дл жировани кож.The purpose of the invention is to simplify the technology of obtaining a composition for fattening of leather.

Цель достигаетс тем, что сульфирование оксидата осуществл ют обработкой его водным раствором сульфита натри (20%- ным) в течение 20 мин при температуре 20°С и массовом соотношении компонентов 10:4, а в качестве оксидата используют продукт соокислени рыбьего жира с маслом ПОД (смесью высококип щих продуктов окислени циклогексана, дегидрировани циклоXIThe goal is achieved by sulfonating the oxidate by treating it with an aqueous solution of sodium sulfite (20%) for 20 minutes at a temperature of 20 ° C and a weight ratio of 10: 4, and as an oxidate, the product of co-oxidation of fish oil with oil UNDER (a mixture of high-boiling oxidation products of cyclohexane, cycloXI dehydrogenation

ел оate about

0000

СА)SA)

слcl

гексанона и поликонденсации циклогекса- нона).hexanone and cyclohexanone polycondensation).

Получение состава дл жировани кож предлагаемым способом заключаетс в следующем .The preparation of the composition for fatting the skins by the proposed method is as follows.

Смесь рыбьего жира с маслом ПОД в массовом соотношении, равном 4:1, загружают в оксидатор, снабженный рубашкой и барботером дл подачи воздуха, и начинают нагрев. При достижении температуры 75- 105°С подают в оксидатор ток воздуха и ведут процесс окислени , периодически контролиру в зкость оксидата. При достижении прироста в зкости 18-20 с по ВЗ-4 (при 20°С), что равноценно достижению в зкости оксидата 50-52 с по ВЗ-4, оксидат перегружают в емкость, снабженную механической мешалкой, и при интенсивном перемешивании добавл ют водный раствор сульфита натри (20%-ный) исход из массового соотношени компонентов, равного 10:4. Продолжают перемешивание до получени однородной массы.A mixture of fish oil with oil UNDER in a mass ratio of 4: 1 is loaded into an oxidizer equipped with a jacket and a bubbler for air supply and heating begins. When the temperature reaches 75–105 ° C, a stream of air is supplied to the oxidizer and the oxidation process is carried out, periodically controlling the viscosity of the oxidate. When a viscosity increase of 18–20 s for VZ-4 (at 20 ° C) is achieved, which is equivalent to achieving an oxidate viscosity of 50–52 s for VZ-4, the oxidate is overloaded into a container equipped with a mechanical stirrer, and with vigorous stirring An aqueous solution of sodium sulfite (20%) is based on a weight ratio of 10: 4. Continue mixing until smooth.

Изобретение иллюстрируетс примерами .The invention is illustrated by examples.

Пример 1. Смесь рыбьего жира и масла ПОД в массовом соотношении 4:1 загружают в реактор, снабженный рубашкой и барботером дл подачи воздуха, и начинают нагрев. При достижении температуры 75°С подают в реактор ток воздуха и ведут процесс окислени при указанной температуре 5 ч. Полученный оксидат в зкостью 57 с по ВЗ-4 (при 20°С) перегружают в емкость, снабженную механической мешалкой, и при интенсивном перемешивании добавл ют водный раствор сульфита натри (20%-ного) исход из массового соотношени компонентов , равного 10:4, Перемешивание продолжают 20 мин до получени однородной массы. Готовый продукт представл ет собой среднев зкую коричневую массу с содержанием жира 84,3%, дающую эмульсию молочно-белого цвета. 5%-на эмульси продукта в воде устойчива более 72 ч, 1%- на эмульси продукта в растворе электролита устойчива более 36 ч.Example 1. A mixture of fish oil and oils UNDER in a mass ratio of 4: 1 is loaded into a reactor equipped with a jacket and a bubbler for air supply, and the heating is started. When the temperature reaches 75 ° C, an air stream is supplied to the reactor and the oxidation process is carried out at this temperature for 5 hours. The oxidate obtained has a viscosity of 57 s for VZ-4 (at 20 ° C) and is loaded into a tank equipped with a mechanical stirrer and with vigorous stirring An aqueous solution of sodium sulfite (20%) is based on a 10: 4 mass ratio of the components. Stirring is continued for 20 minutes until a homogeneous mass is obtained. The finished product is a medium brown brown mass with a fat content of 84.3%, giving a milky white emulsion. 5% of the product emulsion in water is stable for more than 72 hours, 1% is stable for more than 36 hours on the emulsion of the product in the electrolyte solution.

Примеры 2-8. Исходные массовые соотношени компонентов в процессе получени оксидата и сульфированного продукта те же, что в примере 1. Температура проведени процесса окислени , ею длительность , свойства получаемых оксидатов и сульфированных продуктов приведены в табл.1.Examples 2-8. The initial mass ratios of the components in the process of obtaining the oxidate and the sulfonated product are the same as in Example 1. The temperature of the oxidation process, its duration, the properties of the resulting oxidates and sulfonated products are given in Table 1.

Как следует из приведенных в табл.1 данных, определ ющим дл получени качественного высокоэмульгирующегос продукта вл етс в зкость подвергающегос As follows from the data presented in Table 1, the viscosity of the exposed material is decisive for obtaining high-quality, highly emulsifying product.

сульфированию оксидата, котора должна быть не менее 50 с по ВЗ-4 (при 20°С), например , пример 1 (температура окислени 75°С, продолжительность окислени 5 ч),sulfonation of oxidate, which must be at least 50 s in OZ-4 (at 20 ° C), for example, example 1 (oxidation temperature 75 ° C, oxidation time 5 hours),

в зкость оксидата 57 с). Из оксидатов с меньшей в зкостью получение качественных продуктов невозможно - по окончании сульфировани и перемешивани происходит расслоение реакционной смеси на вод0 ную фазу, сульфированный продукт и непрореагировавший жир, например, пример 7 (температура окислени 75°С), продолжительность окислени 3,5 ч, в зкость оксидата 47 с). Использование оксидата сoxidate viscosity 57 s). It is impossible to obtain high-quality products from oxidates with lower viscosity — after the end of sulfonation and stirring, the reaction mixture is stratified into a water phase, a sulfated product and unreacted fat, for example, example 7 (oxidation temperature 75 ° C), oxidation time is 3.5 hours, oxidation viscosity 47 c). The use of oxide with

5 большей 50 с в зкостью не мешает получению качественного продукта, однако экономически нецелесообразно ввиду непроизводительного расходовани энергоресурсов на дополнительное окисление5 greater than 50 s of viscosity does not interfere with obtaining a quality product, but it is not economically feasible due to the unproductive expenditure of energy resources for additional oxidation

0 смеси рыбьего жира с маслом ПОД и потери части сыпь за счет окислительно-деструктивных процессов (пример 5; температура окислени 75°С, продолжительность окислени 7 ч, з зкость оксидата 89 с).0 mixtures of fish oil with oil UND and loss of part of the rash due to oxidative-destructive processes (example 5; oxidation temperature 75 ° C, oxidation time 7 h, oxidation oxidation 89 s).

В силу этих же причин нецелесообразноFor the same reasons, it is inappropriate

5 повышать температуру окислени смеси рыбьего жира с маслом ПОД выше 105°С (резко возрастают степень окислительной деструкции рыбьего жира и унос с проточной газовой фазой легколетучих компонен0 TQB масла ПОД), а также снижать температуру окислени ниже 75°С (в силу резкого возрастани продолжительности процесса окислени до достижени требуемого прироста в зкости оксидата).5 to increase the oxidation temperature of a mixture of fish oil with oil UND above 105 ° C (the degree of oxidative degradation of fish oil and ablation with a flowing gas phase of volatile components of TQB oil POD increase sharply), as well as reduce the oxidation temperature below 75 ° C (due to a sharp increase in the duration oxidation process until the desired viscosity increase of the oxidate is achieved).

5 Ниже приведены результаты испьтаний составов дл жировани кож. Дл испытаний было приготовлено шесть образцов жирующих составов, один из которых представл л собой известный (чистый ры0 бий жир 50 мас.%, сульфированный рыбий жир 30 мас.%, минеральное масло 20 мас.%), а п ть остальных получены в соответствии с примерами 1-5 табл,1 и использовались в процессах жировани кож без5 Below are the results of testing formulations for skin fattening. For the tests, six samples of fattening compositions were prepared, one of which was known (pure fish oil 50% by weight, sulfonated fish oil 30% by weight, mineral oil 20% by weight), and the rest five were obtained in accordance with examples 1-5 tabl, 1 and were used in the processes of fatting the skin without

5 каких-либо дополнительных добавок. Дл жировани использовали готовый кожевенный полуфабрикат; количество всех жирующих смесей брали из расчета 5,8% от массы последнего. Результаты жировани кож5 any additional additives. A ready-made tanned semi-finished product was used for fattening; the number of all fattening mixtures was taken at the rate of 5.8% by weight of the latter. Skin Fat Results

0 опытными и контрольными образцами приведены в табл.2.0 experimental and control samples are given in table 2.

Из результатов проведенных испытаний следуют следующие выводы.From the results of the tests, the following conclusions.

Использование полученных согласноUse obtained according to

5 примерам описани продуктов в качестве жирующих составов при прочих равных услови х позвол ет получить кожевенный полуфабрикат более высокого качества, не- жели контрольный, что про вл етс в лучших5 examples of the description of products as fatting compositions, all other things being equal, allows to obtain a tanned semi-finished product of higher quality, rather than a control, which is shown in the best

прочностных и органолептических свойствах полученного кожевенного полуфабриката , в частности, за счет более равномерного распределени жира по толщине кожи.strength and organoleptic properties of the obtained tanned semi-finished product, in particular, due to a more even distribution of fat throughout the thickness of the skin.

Опытные образцы жирующих составов обеспечивают лучшую выбираемость жира из ванны, что позвол ет сократить непроизводительные потери жира и снизить нагрузку на очистные сооружени .Prototypes of the fattening compositions provide the best choice of fat from the bath, which allows to reduce unproductive fat loss and reduce the load on the treatment plant.

По результатам сказанного следует, что полученные по примерам описани изобретени продукты можно использовать самосто тельно в качестве готовых составов дл жировани кож без каких-либо дополнительных добавок или манипул ций с самим продуктом, обеспечива при этом более высокие качественные и количественные показатели как самого процесса жировани , так и получаемого кожевенного полуфабриката.According to the above results, it follows that the products obtained according to the examples of the invention can be used independently as ready-made compositions for fattening the skin without any additional additives or manipulations with the product itself, while providing higher quality and quantitative indicators as the fat process itself and the resulting tanned semi-finished product.

Преимуществом новых составов вл етс то, что они целиком получаютс в едином технологическом цикле в отличие от ныне используемых производственных составов, готов щихс механическим смешением отдельных компонентов Последнее позвол The advantage of the new compositions is that they are entirely obtained in a single technological cycle, in contrast to the currently used production compositions, which are prepared by mechanical mixing of individual components. The latter allows

33,9 8,5 85,6 86, Ц Более 7233.9 8.5 85.6 86, C More than 72

Более 36More than 36

ет получать жирующий состав с более стабильными и воспроизводимыми характеристиками с меньшими затратами, а простота получени состава, отсутствие дефицитных компонентов и простота аппаратурногоIt does not produce a greasing composition with more stable and reproducible characteristics with lower costs, and the simplicity of obtaining the composition, the absence of scarce components and the simplicity of the equipment

оформлени - производить его непосредственно на кожевенных заводахregistration - to produce it directly on the tanneries

Claims

Claim v A method for preparing a composition for fattening of the skin by oxidizing fish oil with oxygen from the air when heated, followed by sulfonation of the oxidate with an aqueous solution of sodium sulphite, characterized in that. that, in order to simplify the process, the mixture is subjected to oxidation

fish oil with a mixture of high-boiling oxidation products of cyclohexane, dehydrogenation of cyclohexanone and polycondensation of cyclohexanone, taken in a mass ratio of 4: 1, at a temperature

75-105 ° C until viscosity of the oxidate is at least 50 s according to VZ-4 (at 20 ° C), and sulfonation is carried out at a mass ratio of sodium oxidate sulphite equal to 10: 4 for 0.3 h.

... .I oolitsa 1

After homogenization

layers

2.0 2.6 1.0

After homogenization

layers

0.6 1.5 0.2

Appearance

Fat content in fatty composition,%

Stability of a 5% emulsion of a fatting mixture in water, h

The stability of the fattening mixture in the electrolyte solution, h

Fat content in waste

table 2

Brown various shades of medium viscous mass, easily emulsifiable with water to form milky-white emulsions

8.3 33.9 84.5 85.6 86, / Over 72 Over 36