RU2039087C1 - Method for production of emulsifiable compositions for greasing leather - Google Patents
Method for production of emulsifiable compositions for greasing leather Download PDFInfo
- Publication number
- RU2039087C1 RU2039087C1 RU92012644A RU92012644A RU2039087C1 RU 2039087 C1 RU2039087 C1 RU 2039087C1 RU 92012644 A RU92012644 A RU 92012644A RU 92012644 A RU92012644 A RU 92012644A RU 2039087 C1 RU2039087 C1 RU 2039087C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- oxidation
- oil
- catalyst
- fat
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к кожевенному производству, а именно к производству жирующих материалов и эмульгаторов для кожевенной промышленности. The invention relates to the leather industry, namely the production of fatliquoring materials and emulsifiers for the leather industry.
Известен способ получения эмульгирующегося состава для жирования кож посредством сульфирования рыбьего жира или ворвани концентрированной серной кислотой [1] Недостатком данного способа является многостадийность процесса и большие количества токсичных отходов. A known method of obtaining an emulsifiable composition for fatliquoring of the skin by sulfonation of fish oil or by digesting with concentrated sulfuric acid [1] The disadvantage of this method is the multi-stage process and large amounts of toxic waste.
Известен также способ получения состава для жирования путем сульфирования предварительно окисленных природных жиров и масел бисульфитом натрия [2] Недостатком этого способа является высокая температура проведения процесса (90-95оС) и значительная его продолжительность (до 10 ч).Another known method for obtaining the composition of the fatliquoring by sulfonation pre-oxidized natural fats and oils with sodium bisulfite [2] The disadvantage of this method is the high temperature of the process (90-95 ° C) and its significant length (up to 10 hours).
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению является способ получения состава для жирования кож путем некаталитического окисления воздухом смеси рыбьего жира с маслом ПОД при массовом соотношении компонентов 4: 1 и температуре 75-105оС, с последующей обработкой оксидата 20% -ным водным раствором сульфита натрия при температуре 20оС, и массовом соотношении оксидат раствор сульфита натрия 10:4 в течение 20 мин [3]
Недостатком способа является его невысокая производительность, обусловленная большой продолжительностью (3 ч) стадии получения сооксидата рыбьего жира с маслом ПОД.The closest in technical essence to the claimed invention is a method for producing the composition of the fatliquoring leather by non-catalytic air oxidation of the mixture of fish oil and butter AML components at a mass ratio of 4: 1 and a temperature of 75-105 ° C, followed by treatment with oxidate 20% aqueous solution sodium sulfite at a temperature of 20 ° C, and a weight ratio oxidate solution of
The disadvantage of this method is its low productivity, due to the long duration (3 hours) of the stage of producing fish oil co-oxidate with oil.
Целью настоящего изобретения является повышение производительности способа получения состава для жирования. The aim of the present invention is to increase the productivity of the method of obtaining a composition for fatliquoring.
Поставленная цель достигается тем, что получение оксидата осуществляют путем пропускания воздуха в течение 0,5-1,0 ч через нагретую смесь жира и масла на основе смеси высококипящих продуктов окисления циклогексана, дегидрирования циклогексанола и поликонденсации циклогексанона (масло ПОД) при содержании масла ПОД в смеси 4-19 мас. причем окисление ведут при температуре 65-105оС в присутствии катализатора смеси медных, хромовых и бариевых солей жирных кислот при массовом соотношении металлов в катализаторе 10:10:1 и количестве катализатора 0,001-0,010% от массы исходной смеси жира с маслом ПОД, а в качестве жира используют животные жиры, растительные масла, синтетические жиры, сложные эфиры жирных кислот или же их смеси.This goal is achieved in that the oxidate is produced by passing air for 0.5-1.0 hours through a heated mixture of fat and oil based on a mixture of high-boiling products of oxidation of cyclohexane, dehydrogenation of cyclohexanol and polycondensation of cyclohexanone (AML oil) with an AML oil content of a mixture of 4-19 wt. wherein the oxidation is carried out at a temperature of 65-105 ° C in the presence of a catalyst mixture of copper, chromium and barium salts of fatty acids at a weight ratio of metals in the catalyst of 10: 10: 1 and the amount of catalyst 0,001-0,010% by weight of fat of the initial mixture with oil AML and animal fats, vegetable oils, synthetic fats, fatty acid esters or mixtures thereof are used as fat.
Характеристика используемого сырья. Characteristics of the raw materials used.
Технический рыбий жир 1-3 сорта (ГОСТ 1304-76) "Жиры рыб и морских млекопитающих технические". Technical fish oil 1-3 grades (GOST 1304-76) "Technical fats of fish and marine mammals."
Жиры животные 1-3 сорта (ГОСТ 1045-73) "Жир животный технический". Animal fats 1-3 grades (GOST 1045-73) "Technical animal fat".
Масло подсолнечное непищевое (ГОСТ 1129-81). Non-food sunflower oil (GOST 1129-81).
Масло льняное (ГОСТ 5791-81). Flaxseed oil (GOST 5791-81).
Жир синтетический (ГОСТ 11010) "Жир синтетический для кожевенной промышленности". Synthetic fat (GOST 11010) "Synthetic fat for the leather industry".
Эфиры метиловые фракции С10-С18 согласно ТУ 38.100727-78.Esters methyl fractions C 10 -C 18 according to TU 38.100727-78.
Масло ПОД ТУ 113-03-476-82 "Масло ПОД (смесь высококипящих продуктов окисления циклогексана, дегидрирования циклогексанола, поликонденсации циклогексанона)". Oil POD TU 113-03-476-82 "POD oil (a mixture of high-boiling products of the oxidation of cyclohexane, dehydrogenation of cyclohexanol, polycondensation of cyclohexanone)."
Технический сульфит натрия (ГОСТ 5644-75) "Сульфит натрия безводный". Technical sodium sulfite (GOST 5644-75) "Sodium sulfite anhydrous."
Катализатор, представляющий собой смесь медной соли формулы CuA2 (Mcp-673), хромовой соли CrA3 (Мср-967) и бариевой соли BaA2 (Мср-747), где А анион ненасыщенной жирной кислоты средней молекулярной массой (Мср) 306, получен методом обменного разложения в органических средах. Массовое соотношение металлов в катализаторе составляет Cu:Cr:Bа 10:10:1.The catalyst, which is a mixture of a copper salt of the formula CuA 2 (M cp -673), chromium salt CrA 3 (M cf -967) and barium salt BaA 2 (M cf -747), where A is an anion of unsaturated fatty acid with an average molecular weight (M cf ) 306, obtained by the method of exchange decomposition in organic media. The mass ratio of metals in the catalyst is Cu: Cr: Ba 10: 10: 1.
Получение состава для жирования кож заявляемым способом заключается в следующем. Obtaining a composition for fatliquoring of the skin of the claimed method is as follows.
Смесь жира, масла ПОД и катализатора в требуемом массовом соотношении загружают в оксидатор, снабженный рубашкой и барботером для подачи воздуха, после чего производят нагрев реакционной смеси. По достижении рабочей температуры подают в оксидатор ток воздуха и ведут окисление при заданной температуре в течение 0,5-1 ч, контролируя полноту окисления отбором проб оксидата с последующей проверкой их на сульфируемость. A mixture of fat, AML oil and a catalyst in the required mass ratio is loaded into an oxidizer equipped with a jacket and a bubbler for air supply, after which the reaction mixture is heated. Upon reaching the operating temperature, an air current is supplied to the oxidizer and oxidation is carried out at a given temperature for 0.5-1 hours, controlling the completeness of oxidation by taking samples of the oxidate and then checking them for sulfonation.
Готовый оксидат перегружают в емкость, снабженную механической мешалкой, в которой предварительно был приготовлен 20%-ный водный раствор сульфита натрия. Перемешивание продолжают 20 мин до получения однородной массы. The finished oxidate is loaded into a container equipped with a mechanical stirrer, in which a 20% aqueous solution of sodium sulfite was previously prepared. Stirring is continued for 20 minutes until a homogeneous mass is obtained.
П р и м е р 1. 620 кг рыбьего жира, 155 кг масла ПОД и катализатор в количестве 0,005% от суммарной массы жира и масла загружают в оксидатор, снабженный рубашкой и барботером для подачи воздуха, и начинают нагрев. При достижении температуры 85оС подают в оксидатор ток воздуха и окисляют смесь при указанной температуре в течение 30 мин. Полученный оксидат перекачивают в емкость, снабженную механической мешалкой, где предварительно было приготовлено 250 л 20% -ного водного раствора сульфита натрия, после чего осуществляют перемешивание реакционной смеси 20 мин до получения однородной массы. Готовый продукт представляет собой подвижную вишнево-красного цвета прозрачную или полупрозрачную массу с содержанием основного вещества 78% 5% -ная водная эмульсия продукта имеет молочно-белый или кремовый цвет и устойчива в течение 72 ч; 1%-ная эмульсия продукта в растворе электролита устойчива 12 ч.PRI me
П р и м е р ы 2-13. Зависимость свойств конечного продукта от массовых соотношений исходных компонентов, количества используемого катализатора и от условий осуществления процесса окисления приведена в табл. 1. PRI me R s 2-13. The dependence of the properties of the final product on the mass ratios of the starting components, the amount of catalyst used and on the conditions of the oxidation process are given in table. 1.
Как следует из примеров 1-3, снижение массовой доли масла ПОД в оксидате ниже 4 мас. приводит к неприемлемому снижению устойчивости водных эмульсий продукта, получаемого заявляемым способом. С другой стороны, увеличение массовой доли масла ПОД до 20% и выше неприемлемо в силу возникновения у продукта сильного неприятного запаха, который передается в процессе жирования коже и тем самым снижает ее качество. As follows from examples 1-3, a decrease in the mass fraction of AML oil in the oxidate is below 4 wt. leads to an unacceptable decrease in the stability of aqueous emulsions of the product obtained by the claimed method. On the other hand, increasing the mass fraction of POD oil to 20% and higher is unacceptable due to the appearance of a strong unpleasant odor in the product, which is transmitted during the fatliquoring process to the skin and thereby reduces its quality.
Из примеров 4-6 видно, что снижение количества используемого катализатора ниже уровня 0,001% от массы исходной реакционной смеси, не позволяет получить хорошо эмульгирующийся продукт за указанное в заявке время окисления. Увеличение же продолжительности окисления нецелесообразно, так как именно интенсификация стадии соокисления жиров с маслом ПОД является целью заявляемого изобретения. From examples 4-6 it is seen that a decrease in the amount of catalyst used below the level of 0.001% by weight of the initial reaction mixture does not allow to obtain a well emulsifiable product for the oxidation time indicated in the application. An increase in the duration of oxidation is impractical, since it is the intensification of the stage of co-oxidation of fats with AML oil that is the purpose of the claimed invention.
С другой стороны, увеличение доли катализатора свыше 0,010% не дает заметного улучшения эмульгируемости получаемого заявляемым способом продукта (примеры 7,8), и не позволяет в еще большей степени сократить продолжительность окисления (примеры 7,8,9). On the other hand, an increase in the proportion of catalyst over 0.010% does not give a noticeable improvement in the emulsifiability of the product obtained by the claimed method (examples 7.8), and does not allow to further reduce the duration of oxidation (examples 7.8.9).
Из примеров 10-13 следует, что снижение температуры окисления до 55оС даже за максимальное время, заявляемое в предлагаемом изобретении, не позволяет получить продукт, дающий в достаточной степени устойчивые эмульсии. Как было установлено дополнительными исследованиями, для получения качественного оксидата при указанной температуре требуется время порядка 4-7 ч. С другой стороны, верхний температурный предел ограничен значением 105оС, поскольку при более высоких температурах интенсивно протекают процессы термоокислительной деструкции компонентов масла ПОД и жиров с выделением больших количеств низкомолекулярных высокотоксичных веществ с сопутствующим смолообразованием, что не только ведет к загрязнению окружающей среды, но и в значительной степени снижает качество получаемого продукта, включая и способность образовывать устойчивые эмульсии с водой.From examples 10-13 it follows that a decrease in the temperature of oxidation to 55 about With even for the maximum time claimed in the invention does not allow to obtain a product that gives sufficiently stable emulsions. As was established by additional research, for qualitative oxidate at said temperature required time of about 4-7 hours. On the other hand, the upper temperature limit is limited to 105 ° C, because at higher temperatures the processes of thermo-oxidative degradation of oil and fat components from AML occur intensely the release of large quantities of low molecular weight highly toxic substances with concomitant gum formation, which not only leads to environmental pollution, but also to a significant degree It reduces audio quality of the product, including the ability to form a stable emulsion with water.
П р и м е р ы 14-22. В табл.2 приведены свойства продуктов, полученных из сооксидатов жиров различной химической природы с маслом ПОД. PRI me R s 14-22. Table 2 shows the properties of products obtained from fat co-oxides of various chemical nature with AML oil.
Хорошо видно, что все составы, полученные с использованием приведенных в табл.2 исходных жиров, удовлетворяют требованиям кожевенной промышленности в отношении значений устойчивости их водных эмульсий (не менее 1 ч для 10%-ной эмульсии продукта в воде). It is clearly seen that all the compositions obtained using the starting fats given in Table 2 satisfy the requirements of the leather industry with regard to the stability values of their aqueous emulsions (at least 1 hour for a 10% product emulsion in water).
Лабораторные исследования на "worker" установке подтвердили возможность использования каждого из полученных составов в качестве жирующего материала для выделки кож хромового дубления как индивидуально, так и в смеси с другими жирующими материалами. Laboratory studies on the "worker" installation have confirmed the possibility of using each of the resulting compositions as a fatliquoring material for the manufacture of chrome tanned leathers, both individually and in a mixture with other fatliquoring materials.
Состав на основе сложного сооксидата рыбьего жира с мездровым жиром и маслом ПОД (пример 21) был положен в основу нового жирующего препарата "РПМ", который успешно прошел производственные испытания и в настоящее время готовится к крупнотоннажному производству. The composition based on complex fish oil cooxidate with mesher oil and AML oil (Example 21) was the basis for the new fatliquoring preparation “RPM”, which has successfully passed production tests and is currently preparing for large-scale production.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92012644A RU2039087C1 (en) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | Method for production of emulsifiable compositions for greasing leather |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92012644A RU2039087C1 (en) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | Method for production of emulsifiable compositions for greasing leather |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2039087C1 true RU2039087C1 (en) | 1995-07-09 |
RU92012644A RU92012644A (en) | 1997-04-20 |
Family
ID=20133830
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU92012644A RU2039087C1 (en) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | Method for production of emulsifiable compositions for greasing leather |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2039087C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT202200007187A1 (en) * | 2022-04-11 | 2023-10-11 | Fgl Int S P A | TANNING PROCESS WITH LOW ENVIRONMENTAL AND HEALTH RISK, AND COMPOSITIONS FOR SAID PROCESS |
-
1992
- 1992-12-16 RU RU92012644A patent/RU2039087C1/en active
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
1. Справочник по меховой и овчинно-шубной промышленности. М., 1970, т.1. * |
2. Авторское свидетельство СССР N 670613, кл. C 14C 9/02, 1979. * |
3. Патент СССР N 1759835, кл. C 07C 309/62, кл. C 14C 9/02, 1992. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT202200007187A1 (en) * | 2022-04-11 | 2023-10-11 | Fgl Int S P A | TANNING PROCESS WITH LOW ENVIRONMENTAL AND HEALTH RISK, AND COMPOSITIONS FOR SAID PROCESS |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1297895C (en) | Process for the production of derivatives of natural fats and oils | |
RU2039087C1 (en) | Method for production of emulsifiable compositions for greasing leather | |
DE1220408B (en) | Process for the preparation of benzene carboxylic acids | |
DE2245077C3 (en) | Fatliquors for leather or furs and their uses | |
SU1041549A1 (en) | Process for preparing solid oxidized polyethylene wax | |
EP0295554B1 (en) | Process for the preparation of omega-formylalcanecarboxylic acid esters | |
SU1723142A1 (en) | Method of producing leather fat-liquoring compound | |
DE968484C (en) | Process for the production of aromatic carboxylic acids | |
SU1759835A1 (en) | Method for preparation of composition for fat-liquoring of leather | |
RU2076152C1 (en) | Method of preparing the composition for leather and fur greasing | |
DE2311344C2 (en) | Cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures | |
EP0039858A2 (en) | Process for preparing greasing agents for leather and skins | |
SU1723141A1 (en) | Method of producing leather fat-liquoring compound | |
DE1243194B (en) | Process for carrying out the carboxylation of Grignard compounds with carbon dioxide | |
US2023769A (en) | Fatty mixture capable of being emulsified | |
EP0564980A1 (en) | Fat liquoring agent for leather | |
RU2099430C1 (en) | Method of preparing the composition for leather greasing | |
DE69510073T2 (en) | BASIC ZIRCONIUM CARBOXYLATE | |
SU1460077A1 (en) | Method of producing composition for greasing leather and fur | |
RU2031958C1 (en) | Method of preparing of composition for fur and leather greasing | |
CH328759A (en) | Process for greasing leather | |
US5529704A (en) | Leather fat-liquoring agents | |
AT241002B (en) | Process for the production of leather fatliquoring agents by sulfonating deperoxidized unsaturated fatty acid esters | |
DE2302869A1 (en) | Naphthalene-monosulphonic acids continuous prodn. - by mixing naphtha-lene and sulphuric acid at elevated temp. to form a homogeneous phase before reaction at higher temp | |
RU2090619C1 (en) | Method of preparing the composition for leather greasing |