SU1728213A1 - Способ получени 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1 - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к галоидуглево- дородам, в частности к получению 1,1-дих- лор-З-фенилпро.пена-1, используемого в качестве полупродукта в органическом синтезе . Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Процесс ведут путем алкилировани  бензола 1,1,1,3- тетрахлорпропаном при кип чении в присутствии катализатора - смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 6:1, при мол рном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа-1:0,02:0,003, Выход составл ет 81 % против 54% в известном способе. Упрощение технологии достигаетс  за счет использовани  более доступного катализатора и уменьшени  количества катализатора в реакционной массе. (Л С

Description

Изобретение относитс  к галоидуглево- дородам, в частности к улучшенному способу получени  1,1-дихлор-З-фенилпропена, который находит применение в органическом синтезе дл  получени  фенилаланина, / -хлоргидрокоричной кислоты, /3-фенилпро- пионовой кислоты, коричной кислоты и др.

Известен способ получени  1,1-дихлор- З-фенилпропена алкилированием бензола 3,3,3-трихлор- и 1,1,3-трихлорпропенами (ТХП) в присутствии катализатора хлорида алюмини  () при мольном соотношении ТХП : А1С1з 19 : 1, при 0-5°С (3 ч) и комнатной температуре (12 ч), перегонке с вод ным паром. Выход целевого продукта 45-65%.

Недостатками данного способа  вл ютс  низкий выход целевого продукта, сравнительна  недоступность исходных ТХП, большой расход катализатора, образование большого количества побочных продуктов диалкилировани , длительность протекани  процесса, сложность выделени  продукта из реакционной смеси, что существенно усложн ет технологию этого процесса.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  1,1-дих- лор-З-фенилпропена-1 алкилированием бензола 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора хлорида сурьмы (V) при мольном соотношении бензол:тетрах- лорпропан:хлорид сурьмы, равном 5:1:0,1,

sj

|Ю

ioo

Iго

СА)

при температуре 70-80°С. Выход целевого продукта 54%.

Недостатками известного способа  вл ютс  низкий выход целевого продукта, сложность технологии, св занна  с большим расходом катализатора (), образованием побочных продуктов диалкилировани  (12%), низким процентом конверсии исходного сырь  (80-85%).

.Целью изобретени   вл етс  повыше- выхода целевого продукта и упрощение технологии..

Поставленна  цель достигаетс  способом получени  1,1-дихлор-З-фенилпропена, сущность которого заключаетс  в том, что бензол подвергают взаимодействию с 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора - смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 5:1 при кип чении (в течение 8-10 ч) и мольном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорп- ропан, хлорид цинка и железа 1:0,02:0,003.

Выбор катализатора и соотношение компонентов смеси 6:1  вл етс  непроизвольным и обусловлен тем, что при исполь- зовании только хлорида цинка реакци  практически не протекает (пример 4), а также тем, что при использовании только хлорида железа (пример 3) уменьшаетс  выход продукта за счет протекани  побочных ре- акций так же, как и при уменьшении количества хлорида цинка в смеси (соотношение ZnCIa : FeCIa, равное 3:1, пример 5). При увеличении количества хлорида цинка (соотношение 8:1, пример 6) увеличиваетс  про- должительность реакции.

Пример1.В 1-литровую круглодон- ную колбу с обратным холодильником помещают 443 мл (390 г, 5 моль) бензола, 182 г (1 моль) тетрахлорпропана, 3 г (0,02 моль) про- каленного хлорида цинка и 0,5 г (0,003 моль) безводного хлорного железа. Смесь кип т т в течение 7 ч, при этом выдел етс  хлористый водород. После охлаждени  к реакционной массе добавл ют 300 мл воды, бензольный слой отдел ют, сушат над CaCl2. После отгонки бензола (327 мл) из остатка выдел ют 151 г (80,7% от теорет.) 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1, кип щего при 85-87°С/15 мм (пд201,5488) и 2,3 г(1,5%) 3-(п-фенилен)-бис-1,1-дихлорпропена-1, кип щего при 162-164°С/4 мм.

Пример 2. Процесс провод т аналогично примеру 1, но с той разницей, что

вместо 390 г бензола используют 625 г (8 моль) и получают 152,3 г (81,4%) 1,1-дихлор- З-фенилпропена-1 и 2,1 г (1,4%) 3-(т-фени- лен)-бис-1,1-дихлорпропена-1.

Пример 3. Процесс провод т аналогично примеру 1, но с той разницей, что отсутствует ZnCIa. При этом получают 118,7 г(63,4%) 1,1-дихлор-3-фенилпропен-1 и29,7 г (20%) 3-(п-фенилен)-бис-1,1-дихлорпро- пен-1.

Пример 4. Процесс провод т аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 390 мл бензола используют 625 мл и в отсутствии FeCla. При этом исходный тет- рахлорпропан возвращаетс , т.е. реакци  не протекает.

Пример 5. Процесс провод т аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 3 г ZnCl2 используют 1,5 г. При этом получают 123 г (65,7%) 1,1-дихлор-З-фенил- пропена-1 и 25 г (16,9%) 3-(п-фенилен)-бис- 1.1-дихлорпропена.

Пример 6. Процесс провод т аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 3 г ZnCl2 используют 4,2 г и вместо 390 г бензола 468 г (6 моль). Реакци  продолжаетс  в течение 10 ч. При этом получают 149 г (79,5%) 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1 и 3,2 г (28%) 3-(п-фенилен)-бис-1,1-дихлорпропена .

Таким образом, данный способ получени  1,1-дихлор-З- фенил-пропена-1 позвол ет увеличить выход целевого продукта до 81% против 54%, упростить технологию, а именно заменить труднодоступный катализатор - хлорид сурьмы на более доступный и значительно (почти в 10 раз) .уменьшить количество катализатора, что в целом упрощает процесс,

Claims (1)

1. .Формула изобретени 

   Способ получени  1,1-дихлор-З-фенил- пропена-1 путем алкилировани  бензола 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора-хлорида металла, при кип чении , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии, в качестве катализатора используют смесь хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом отношении 6:1, и процесс ведут при мол рном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа 1:0,02:0,003.