SU170979A1

SU170979A1 -

Info

Publication number: SU170979A1
Application number: SU906243A
Authority: SU
Original assignee: В. С. Цивунин, Г. Камай , Р. Ш. Хисамутдинова Казанский химико технологический институт имени Кирова

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ И ТИООКИСЕЙ ФОСФИНОВMETHOD OF OBTAINING OXIDE AND TIOCOXIDE PHOSPHINES

диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0°С. В конце приливани образуетс бела суспензи . Реакционную массу на холоду разлагают 5,9 г бутилового спирта. Образуетс густа в зка масса. При отсасывании в вакууме при температуре бани 50-55°С образуютс белые кристаллы ст. нл. 111-114°С. После нерекристаллизации из этилового спирта т. пл. 127,5-129°С; выход продукта носле перекристаллизации из этнлового спирта 8,2 г (55%).diethylchlorophosphine when cooled to 0 ° C. At the end of the tide, a white suspension is formed. The reaction mass in the cold decompose 5.9 g of butyl alcohol. A thick mass is formed. When suctioning in vacuum at a bath temperature of 50-55 ° C, white crystals of the st. nl. 111-114 ° C. After non-recrystallization from ethyl alcohol, m. Pl. 127.5-129 ° C; the yield of the product after recrystallization from ethanol is 8.2 g (55%).

Найдено, %: Р 11,80; 11,95; С1 41,28; 41,46.Found,%: P 11.80; 11.95; C1 41.28; 41.46.

Вычислено, %: Р 12,22; С1 41,98.Calculated,%: P 12,22; C1 41.98.

Пример 4. Синтез тиоокиси-диэтил-агидрокси-этилфосфина .Example 4. Synthesis of thioxy-diethyl-hydroxy-ethylphosphine.

В трехгорлую 1колбу наливают 3,54 г ацетальдегида . В токе углекислоты из капельной воронки по капл м лриливают 10 г диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0°С.3.54 g of acetaldehyde is poured into a three-necked 1 flask. In a stream of carbon dioxide from the dropping funnel, 10 g of diethylchlorophosphine is dropped dropwise while cooling to 0 ° C.

В конце приливани образуетс в зка , но подвижна масса. Пропускают сероводород до тех пор, пока температура не перестанет расти. Массу отсасывают IB вакууме и выдел ют тиоокись диэтил-а-гидро кси-эти фосфина в виде в зкой ж:идкости; пв 1,5159; выход сы1рого продукта 8,3 г (62%).At the end of the trickle, a viscous, but mobile mass is formed. Pass the hydrogen sulfide until the temperature stops rising. The mass is sucked off by IB vacuum and the diethyl-a-hydroxyl-these phosphine thioxide is isolated as a viscous liquid: liquid; pv 1,5159; yield of crude product 8.3 g (62%).

Пайдено, 1%: Р 18,19.Paideno, 1%: R 18.19.

СбН15-POS.SbN15-POS.

Вычислено, i%: Р 18,64.Calculated, i%: R 18.64.

Пример 5. Синтез тиоокиси-дифенил-агндрокси- (3, |3, р-трихлорэтилфосфина.Example 5. Synthesis of thioxy-diphenyl-agndroxy- (3, | 3, p-trichloroethylphosphine.

К 6,7 г хлорал в токе углекислоты по канл м приливают 10 г дифенилхлорфосфина при охлаждении до 0°С.To 6.7 g of chloral in a stream of carbon dioxide, 10 g of diphenylchlorophosphine are poured in the channels while cooling to 0 ° C.

Пропускают сероводород до тех пор, пока температура не перестанет расти. Образуетс в зка густа масса. Массу отсасывают в вакууме и выдел ют тиоокись дифенил-а-гидрокси-р , |3, |3-трихлорэтилфосфина в виде в зкой лселтой жидкости; п 1,6119; выход сырого продукта 12,4 г (75%).Pass the hydrogen sulfide until the temperature stops rising. Formed as a thick mass. The mass is sucked off in vacuo and diphenyl-a-hydroxy-p, 3, 3-trichloroethylphosphine thioxide is isolated as a viscous liquid; p 1,6119; the yield of crude product is 12.4 g (75%).

Найдено, %: Р 8,60; 8,16; С1 29,45; 29,47.Found,%: P 8.60; 8.16; C1 29.45; 29.47.

CuHiaPOSClg Вычислено, %: Р 3,47; С1 29,11.CuHiaPOSClg Calculated,%: P 3.47; C1 29.11.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени окисей и тиоокисей фосфинов взаимодействиемдиалкил(диарил)хлорфосфинов с органическими соединени ми с последующей обработкой полученного комплекса водой, спиртом или сероводородом, отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы дл получени окисей и тиоокисей фосфинов, в качестве органических соединений примен ют альдегиды или их хлорзамещенные.The method of producing phosphine oxides and thioxides by the interaction of dialkyl (diaryl) chlorophosphines with organic compounds, followed by treating the resulting complex with water, alcohol or hydrogen sulfide, in which aldehydes are used to expand the raw material base to produce oxides and phosphine thioxides. or their chlorine substituted.

Известен способ получени окисей и тйоокисей фосфинов взаимодействием диалкил(диарил )хлорфосфинов с галоидными алкилами. Полученные комплексы подвергают последующему взаимодействию с водой, спнртом или сероводородом в случае получени тиоокисей.A known method of producing oxides and phosphine thioxides by reacting dialkyl (diaryl) chlorophosphines with alkyl halides. The resulting complexes are subjected to subsequent reaction with water, sprint or hydrogen sulfide in the case of the preparation of thioxides.

С целью расширени сырьевой базы предложен способ получени окисей и тиоокисей фосфинов, заключающийс в том, что диалкил (диарил)хлорфосфины подвергают взаимодействию с альдегидами или хлорзамещенными альдегидами при охлаждении до 0°С. Полученные комплексы подвергают дальнейщему разложению спиртами или в случае тиоокисей сероводородом. Выход конечных продуктов составл ет 62-83%.In order to expand the raw material base, a method is proposed for producing phosphine oxides and thioxides, which means that dialkyl (diaryl) chlorophosphines are reacted with aldehydes or chlorine substituted aldehydes while cooling to 0 ° C. The resulting complexes are further decomposed by alcohols or, in the case of thio-oxides, by hydrogen sulfide. The yield of the final products is 62-83%.

Пример 1. Сиптез окиси диэтил-а-гидрокси-р-хлорэтилфосфина .Example 1. Synthesis of diethyl-a-hydroxy-p-chloroethylphosphine oxide.

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой и терMOiMerpoM , наливают 6,3 г монохлорацетальдегида . В токе углекислоты из капельной воронки по капл м приливают 10.г диэтилхлорфосфипа при охлаждении до 0°С. В конце приливани образуетс в зка , ио подвижна жидкость . Реакционную массу на холоду разлагают 6,3 г бутилового спирта, отсасывают в вакууме при температуре бапи 50-55°С до установлени посто нного вакуума. Образуетс густа в зка жидкость; По 1,4952; выход сырого продукта 11,8 г (76э/о).6.3 g of monochloroacetaldehyde is poured into a three-necked flask equipped with a dropping funnel, a mechanical stirrer and a MOIMerpoM thermometer. In a stream of carbon dioxide from the dropping funnel, 10 g of diethyl chlorophosphate is added dropwise while cooling to 0 ° C. At the end of the trickle, a viscous and mobile fluid is formed. The reaction mass in the cold is decomposed with 6.3 g of butyl alcohol, sucked off in vacuum at a bapy temperature of 50-55 ° C until a constant vacuum is established. A thick, viscous liquid forms; 1.4952 each; Crude yield: 11.8 g (76 e / o).

Пайдено, р 16,18: 16,09; С1 19,42; 19,72.Paydeno, p 16.18: 16.09; C1 19.42; 19.72.

CeHuPOaCl. 1%: Р 16,78; С1 19,21.CeHuPOaCl. 1%: P 16.78; C1 19.21.

Вычислено,Calculated

Пример 2. Сиптез окиси дифенил-агндроксн-|3 , (3, р-трихлорэтилфосфина.Example 2. Synthesis of diphenyl-agndrox-3 oxide (3, p-trichloroethylphosphine.

В трехгорлую колбу наливают 6,7 г хлорал . В токе углекислоты из капельной воронки по капл м приливают Юг дифепилхлорфосфина при охлаждении до 0°С. В конце приливани образуетс в зка масса. Реакционную массу разлагают 3,4 г бутилового спирта. Образуетс бела крпсталлическа масса. При отсасывании в ва.кууме при тем пературе бани 80°С образуютс белые кристаллы с т. пл. 151,5-153,5°С. После перекристаллизации из этилового спирта т. пл. ,5°С; выделено 10,4 г (65,0%) окиси дифеннл-а-гпдрокси-р, р, р-трихлорэтилфосфина.In a three-neck flask is poured 6.7 g of chloral. In a stream of carbon dioxide from the dropping funnel, the diphenylchlorophosphine South is added dropwise while cooling to 0 ° C. At the end of the tide, a viscous mass is formed. The reaction mass is decomposed with 3.4 g of butyl alcohol. Forms a white mass. Upon suction in a vacuum at a bath temperature of 80 ° C, white crystals are formed with a melting point of 20 cm. 151.5-153.5 ° C. After recrystallization from ethyl alcohol, m.p. , 5 ° С; 10.4 g (65.0%) of diphenyl-a-gpdroxy-p, p, p-trichloroethylphosphine oxide was isolated.

Найдено, %: Р 9,28%; С1 30,27; 30,11. СиП гРОгСи.Found,%: P 9.28%; C1 30.27; 30.11. SIP GROGSI.

Вычислено, %: Р 8,91; С1 30,44.Calculated,%: P 8,91; C1 30.44.