SU458559A1

SU458559A1 - Method for producing dialkyl chlorophosphites

Info

Publication number: SU458559A1
Application number: SU1923287A
Authority: SU
Inventors: Александр Иванович Разумов; Мукаттис Бариевич Газизов; Дагия Бакиевна Султанова; Раиса Петровна Федотова
Original assignee: Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1973-05-21
Filing date: 1973-05-21
Publication date: 1975-01-30

Description

1one

Изобретение относитс к области получени эфирохлорангидридов фосфористой кислоты , и касаетс нового способа нолучени диалкилхлорфосфидов общей формулы:The invention relates to the field of producing phosphorous acid ester hydrochloride, and concerns a new method for obtaining dialkyl chlorophosphides of the general formula:

(RO)2PC1(RO) 2PC1

где R - алкил.where R is alkyl.

Эти соедииеии имеют большое значение как полупродукты фосфороргапического сиптеза .These compounds are of great importance as intermediates of the phosphorus-gapic sympathy.

Известен способ получени диалкилхлорфосфитов взаимодействием треххлористого фосфора со спиртом в мольном соотношении 1:2 в присутствии акцептора - хлористого водорода в среде органического растворител . Диэтилхлорфосфит был получен этим методом с выходо М 35,5%.A known method for producing dialkyl chlorophosphites by reacting phosphorus trichloride with alcohol in a molar ratio of 1: 2 in the presence of an acceptor — hydrogen chloride in an organic solvent medium. Diethyl chlorophosphite was obtained by this method with a yield of 35.5% M.

Однако при известном способе пелевые продукты загр зн ютс различными близкокип щими примес ми, которыми могут быть алкилдихлорфосфиты, триалкилфосфиты. Температуры кипени диалкилхлорфосфитов, полученных таким путем, лежат в интервале нескольких градусов, что привол,ит к нечистоте соединений.However, with the known method, pellet products are contaminated with various nearby boiling impurities, which can be alkyl dichlorophosphites, trialkyl phosphites. The boiling points of dialkyl chlorophosphites obtained in this way lie in the range of a few degrees, which brings it to the impurity of the compounds.

С целью повышени чистоты продуктов предложеп новый способ получепи диалкилхлорфосфитов , согласно которому алкилдихлорфосфит формулы:In order to increase the purity of the products, a new method for obtaining dialkyl chlorophosphites, according to which alkyl dichlorophosphite of the formula:

ROPC12 где R-алкил, подвергают взаимодействию с ROPC12 where R-alkyl is reacted with

диалкпловым ацеталем уксуспого альдегида формулыdialkl acetal acetaldehyde formula

СНзСН(ОН)2, где R - алкил.CH3 CH (OH) 2, where R is alkyl.

Процесс желательно проводить при охлаждепии , например, при -20 -5°.The process is preferably carried out at cooling, for example, at -20 -5 °.

Целевые продукты выдел ют известными приемами. Температура кипени синтезнрованных диалкилхлорфосфитов лежит в пределах одного градуса, что говорит об их чистоте .Target products are recovered by known techniques. The boiling point of synthesized dialkyl chlorophosphites lies within one degree, which indicates their purity.

Пример 1. Получение диэтилхлорфосфнта .Example 1. Obtaining diethylchlorophosphate.

К 21,5 г этилхлорфоросфита при -20°С в течение 1,5 час прикапывают 17,3 г диэтилоБого ацетал уксусного альдегида , температуру доазод т до -5°С и дают выдержку в тсчеппе 3 час. Перегонкой в вакууме выдел ют 9,8 г (38%) дпэтплхлорфосфита , т. кип. 40-41/12; .1 1.0885,17.5 g of diethyl acetal acetaldehyde are added dropwise to 21.5 g of ethyl chlorophosphite at -20 ° C for 1.5 hours, the temperature reaches -5 ° C and gives an aging time of 3 hours. Distillation in vacuo gave 9.8 g (38%) of diptal chlorophosphite, t.kip. 40-41 / 12; .1 1.0885

1.4350. 1.4350.

пP

DD

Р 17,40, 17.30; С1 22,20, 22,30. Пайдено C4HioC102P.R 17.40, 17.30; C1 22.20, 22.30. Paedeno C4HioC102P.

Вычислено %: Р 17,55, С1 22,67.Calculated%: P 17.55, C1 22.67.

П Р и М е Р 2. Получение дипропилхлорфосфита .PR and M e R 2. Getting dipropylamine.

Диалогично примеру 1 из 21,2 г пропилднхлорфосфита и 19,2 г дипропилового ацетал уксусного альдегида получают 8,2 г (33,6%)Dialogically to Example 1, 8.2 g (33.6%) are obtained from 21.2 g of propyl dichlorophosphite and 19.2 g of dipropyl acetal acetaldehyde.

дипропилхлорфосфита, т. кип. 70-71/12, 2°4 1.0398, п|о 1,4390.dipropylchlorophosphite, t. Kip. 70-71 / 12, 2 ° 4 1.0398, p | about 1.4390.

Найдено %: Р 16,40, 16,50, С1 19,12, 18,96. СбНиСЮгР.Found%: P 16.40, 16.50, C1 19.12, 18.96. SbNisSugR.

Вычислено 7о: Р 16,80, С1 19,24.Calculated 7o: R 16.80, C1 19.24.

Пример 3. К 30,5 бутилдихлорфосфита при в течение 0,5 час прикапывают 23,0 г бутилового ацетал уксусного альдегида , смесь оставл ют на ночь в холодильнике. После двухкратной (сначала на масл ном насосе) ваккумперегонки выдел ют 10,2 г (35%) дибутилхлорфосфита, т. кип. 100 - 101/12, 1,0043, п|о 1,4460.Example 3. To 30.5 butyl dichlorophosphite, for 0.5 hour, 23.0 g of butyl acetal acetaldehyde was added dropwise, and the mixture was left overnight in a refrigerator. After a two-fold (first on the oil pump) vacuum distillation, 10.2 g (35%) of dibutylchlorophosphite were recovered, i.e. bale. 100 - 101/12, 1.0043, p | about 1.4460.

Найдено %: Р 14,50, 14,41; С1 16,48, 16,62. CsHisClOaP.Found%: P 14.50, 14.41; C1 16.48, 16.62. CsHisClOaP.

Вычислено 7о: Р 14,58, С1 16,70.Calculated 7o: R 14,58, C1 16,70.

Предмет изобретени Subject invention

1.Способ получени диалкилхлорфосфитов на основе хлоридов трехкоординированного фосфора, отличающийс тем, что, с целью повышени чистоты продукта, алжилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного альдегида.1. A method for producing dialkyl chlorophosphites based on trico-coordinated phosphorus chlorides, characterized in that, in order to increase the purity of the product, alzhyl dichlorophosphite is reacted with dialkyl acetal acetaldehyde.

2.Способ по н. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при охлаждении.2. Method according to n. 1, characterized in that the process is carried out upon cooling.