SU166027A1

SU166027A1 - METHOD OF OBTAINING p-OXYETHYLALKYLPHOSPHINES AND p-OXYETHYL DIALYLPHOSPHINES

Info

Publication number: SU166027A1
Application number: SU754005A
Authority: SU
Original assignee: Е. И. Гринштейн, А. Б. Брукер , Л. Соборовский

Description

Известен способ получени р-оксиэтилалкилфосфинов взаимодействием р-окисей олефинов с алкилгидрофосфидами щелочных металлов.A known method of producing p-hydroxyethyl alkyl phosphines by reacting the p-oxides of olefins with alkali metal alkyl hydrophosphides.

С целью упрощени процесса в предлагаемом способе получени р-оксиэтилалкилфосфинов и р-оксиэтилдиалкилфосфинов, производ т следующее. |3-0ксиэтилфосфин подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алкилами. Образовавшеес при этом четверткчиое фосфониевое основание обрабатывают раствором щелочи и получают целевые продукты с выходом до 70%.In order to simplify the process in the proposed method for the preparation of p-hydroxyethyl alkyl phosphines and p hydroxy ethyl dialkyl phosphines, the following is carried out. 3-0xyethylphosphine is subjected to stepwise alkylation with halide alkyls. The resultant quadruple phosphonium base is treated with an alkali solution and the desired products are obtained in a yield of up to 70%.

Пример 1. Получение р-оксиэтилметилфосфина . В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром , помещают в атмосфере азота 26,7 г (0,34 моль) р-оксиэтилфосфина. При температуре около 50°С и интенсивном перемешивании прибавл ют из капельпой воронки йодистый метил.Example 1. Getting p-hydroxyethylmethylphosphine. In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, an addition funnel, a reflux condenser and a thermometer, 26.7 g (0.34 mol) of p-hydroxyethylphosphine are placed in a nitrogen atmosphere. At a temperature of about 50 ° C and vigorous stirring, methyl iodide is added from a dropping funnel.

Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале 50-52° С, охлажда врем от времени колбу снаружи льдом.The temperature of the reaction mixture is maintained in the range of 50-52 ° C, cooling from time to time the flask from the outside with ice.

В течение часа таким образом добавл ют 51,1 г (0,36 моль) йодистого метила, затем реакционную смесь неремешивают в течение 0,5 час при комнатной температуре и 0,5 час при нагревании до 50°С.Within an hour, 51.1 g (0.36 mol) of methyl iodide are added in this way, then the reaction mixture is not stirred for 0.5 hour at room temperature and 0.5 hour while being heated to 50 ° C.

р-оксизтилметилфосфоний в виде мутной в зкой жидкости. К этой смеси добавл ют 40 мл этилового эфира и приливают по капл м раствор 27,2 г 84,6%-ного едкого кали (0,411 моль 1001%-ного КОН) в 23 мл воды. При этом наблюдаетс разогрев реакционной смеси и выпадает кристаллический осадок йодистого кали .p-oxystilmethylphosphonium as a turbid viscous liquid. To this mixture is added 40 ml of ethyl ether and a solution of 27.2 g of 84.6% potassium hydroxide (0.411 mol of 1001% KOH) in 23 ml of water is added dropwise. In this case, the heating of the reaction mixture is observed and a crystalline precipitate of potassium iodide precipitates.

Эфирный слой отдел ют, а водный слой и кристаллы промывают еще несколько раз 130 мл эфира. Эфирные выт жки соедин ют и отгон ют эфир в вакууме водоструйного насоса .The ether layer is separated, and the aqueous layer and the crystals are washed several times with 130 ml of ether. The ether extracts are combined and the ether is distilled off under a vacuum water jet pump.

При перегонке остатка (26,3 г) в вакууме выдел ют 21,1 г чистого р-оксиэтилметилфосфина (выход 67,1% от теоретического). Бесцветна прозрачна подвинсна жидкость с характерным запахом алифатических фосфинов . Растворима в воде, спирте, ограниченно- в эфире. Т. кип. 74-Уб-С (20 мм). п 1,4961; d.i2o 0,9815. MR вычислен 27,82; MR найден 27,39. Найдено, о/о: 33,84; С 40,60; Н 10,87.During the distillation of the residue (26.3 g) in vacuum, 21.1 g of pure p-hydroxyethylmethylphosphine was isolated (yield 67.1% of the theoretical). Colorless transparent liquid with a characteristic odor of aliphatic phosphines. Soluble in water, alcohol, limited in ether. T. Kip. 74-UB-S (20 mm). p 1.4961; d.i2o 0.9815. MR calculated 27.82; MR found 27.39. Found, o / o: 33.84; C 40.60; H 10.87.

Вычислено, %: Р 33,68; С 39.13; Н 9,68.Calculated,%: P 33,68; C 39.13; H 9.68.

СзНдОР.SzNDOR.

Пример 2. Получение р-о к с и э т и лд и м е т и л ф о с ф и Н а.Example 2. Getting p-s with and e t and ld and m et and l f o with f and H and.

туре и энергичном перемешивании в течение часа прибавл ют 31,9 г (0,22 моль) йодистого метила, поддержива температуру реакционной смеси в интервале 38-40°С. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 час при 50°С. Полученный в результате реакции йодистый р-оксиэтилдиметилфосфоний имеет вид в зкой мутной жидкости.During the hour, 31.9 g (0.22 mol) of methyl iodide was added during an hour while maintaining the temperature of the reaction mixture in the range of 38-40 ° C. Then the reaction mixture is stirred for 0.5 hour at 50 ° C. The p-hydroxyethyl dimethylphosphonium iodide obtained as a result of the reaction has the appearance of a viscous turbid liquid.

К полученному промежуточному фосфониевому соединению в той же колбе нриливают 40 мл серного эфира и в течение 0,5 час добавл ют по капл м при перемешивании раствор 15,6 г 84,6%-ного едкого кали (0,235 моль 100%-ного КОН) в 13 мл воды. Температуру реакционной смеси при этом поддерживают в интервале 25-30°С. В результате реакции выпадает кристаллический осадок йодистого кали .To the obtained intermediate phosphonium compound in the same flask is poured 40 ml of sulfuric ether and a solution of 15.6 g of 84.6% potassium hydroxide (0.235 mole of 100% KOH) is added dropwise with stirring over 0.5 hour in 13 ml of water. The temperature of the reaction mixture while maintaining in the range of 25-30 ° C. As a result of the reaction a crystalline precipitate of potassium iodide precipitates.

Эфирный слой отдел ют, а нижний слой и осадок промывают еш,е 100 мл эфира. Из полученной смеси отгон ют эфир и выдел ют 15,8 г р-оксиэтилдиметилфосфина (выход 69,6% от теоретического) с т. кип. 80- 81°С/20 мм). Бесцветна прозрачна подвил на жидкость с фосфиновым запахом. Раствор етс в спирте, воде, ограниченно - в эфире. 1,4932; 0,9421; MR вычислен 32,437;The ether layer is separated, and the bottom layer and precipitate are washed with e, 100 ml of ether. Ether was distilled from the resulting mixture and 15.8 g of p-hydroxyethyl dimethylphosphine (69.6% of the theoretical yield) was isolated with m.p. 80-81 ° C / 20 mm). Colorless transparent basement on a liquid with a phosphine odor. It is dissolved in alcohol, water, and limitedly in ether. 1.4932; 0.9421; MR calculated 32.437;

MR найден 32,71.MR found 32.71.

Найдено, %: С 45,05; Н 10,12; Р 29,81. Вычислено , 1%: С 5,28; Н- 10,38; Р 29,25.Found,%: C 45.05; H 10.12; R 29.81. Calculated 1%: C 5.28; H - 10.38; R 29.25.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени р-оксиэтилалкилфосфинов и |3-оксиэтилдиалкилфосфинов, отличаюпдийс тем, что, с целью упрощени процесса, р-оксиэтилфосфип подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алкилами .The p-hydroxyethyl alkyl phosphine and | 3-hydroxyethyl dialkyl phosphine production method is different in that, in order to simplify the process, the p-hydroxy ethyl phosphine is subjected to stepwise alkylation with alkyl halides.