SU329160A1

SU329160A1 - Method of producing asymmetric 1,1-diaryl, iclopentene

Info

Publication number: SU329160A1
Application number: SU1439305A
Authority: SU
Inventors: Б. Козликовскин С. В. Завгородний
Original assignee: Киевский политехнический институт лети Великой Окт брьской; социалистической революции

Description

Изобретение относитс к области органического синтеза диарилциклопарафииов, которые могут быть пснользованы в качестве модельных соединений и промежуточных продуктов дл получени высокомолекул рных соединеНИИ .This invention relates to the field of organic synthesis of diaryl cycloparaphies, which can be used as model compounds and intermediates for the preparation of high molecular weight compounds.

Известен способ получени симметричных иЬднарилииклопептаиов иутем взаимодействи алкилфениловых эфиров с циклопентаном и присутствии кислотного катализатора. Выход12--20% .There is a known method for producing symmetric and bdaryliklopeptai by reacting alkylphenyl ethers with cyclopentane and in the presence of an acid catalyst. Yield 12--20%.

Предлагаетс сиособ иолучеии не онисаииых ранее несимметричных 1,1-Диарилцнклопентанов -путем арилцнклоалкнлировани фенолов или их алкиловых эфиров 1-арплциклонентенами в нрисутствии кислотных катализаторов ири мол рных соотношени х 2-7 : 1 : : 0,2-0,5, температуре 20-80 С и времени реакции 5-7 час. Лучшие результаты получают при нримепении комплексного катализатора ВРз-ИзРО.,.It is proposed to synthesize non-asymmetric previously asymmetric 1,1-diarylcyclovanes by arylcycloalkylation of phenols or their alkyl esters with 1-arplciklonenteny in the presence of acid catalysts and 2-7: 1: 0.2: 0.5 ratio of 2: 1: 1: 0.2-0.5, the ratios of 2–7: 1:: 0.2–0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2-0.5, the ratios are 2, 1,: 0.2, 0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2, 0.5, the ratios of 2–7: 1:: 0.2–0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2, 0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2, 0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2, 0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2, 0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2, 0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2, 0.5, the ratios are 2, 1:: 0.2, 0.5, the ratios are 2; 80 ° C and reaction time 5-7 hours. The best results are obtained when introducing the complex catalyst VRZ-IzRO.,.

Предлагаемый способ нрост в исполиении, проводитс в одну стадию, не требует сложной аннаратуры и позвол ет получать песимметричные 1,1-диарплциклопе11таиы высокой чистоты с выходом 79-81% от теорнп.The proposed method, nrost in isoproenia, is carried out in one stage, does not require complicated annautsure, and allows obtaining high purity pesymmetric 1,1-diarplcyclopeataya with a yield of 79-81% of theory.

В лабораторпых услови х дл реализации способа .используют трехгорлую круглодонную колбу-реактор с мешалкой, термометром н капельной воронкой. В колбе предварительно приготовл ют комплекс ВРз-НзРО. иутем иасьпцени безводной ортофосфорной кислоты фтористым бромом. Затем к приготовленному комплексу добавл ют фенол или алкилфе1И1ловьп эфир и при иеремеип1вапии и задаппоГ температуре из капельной воронки прибавл ют 1-арилцнклопеитен в течение 1 час. Далее реакционную смесь дополнительно перемеши аи )т 4-6 час, разбавл ют водой, органичеcKiiii сло отдел ют, а водный - дважды экстрагиПЮг небольшими порци ми эфпра. Э(|)ирные экстракты промывают последовательно водоГ|, lU7o-HbiM );icTBOpOM соды, снова водой и сушат иад СаСЛо. Эфпр и не встунив1иие в реакц ио реагенты отгон ют при атмосферном давлении, а остаток перегон ют в вакууме.Under laboratory conditions, a three-neck round-bottom flask-reactor with a stirrer, a thermometer, and an addition funnel is used to implement the method. In the flask a preformed complex of BPZ-NZRO. and, in addition, anhydrous orthophosphoric acid with bromine fluoride. Then, phenol or alkyl ether and ether are added to the prepared complex and 1-arylclopoietin is added from the dropping funnel for 1 hour to the temperature and temperature for 1 hour. Next, the reaction mixture is additionally stirred for 4-6 hours, diluted with water, the organic layer is separated, and the aqueous layer is extracted twice twice with small portions of effr. O (|) iric extracts are washed successively with water (lU7o-HbiM); icTBOpOM soda, again with water and dried with CaСLo. Effpr and without incorporation into the reaction, the reagents are distilled off at atmospheric pressure, and the residue is distilled in vacuo.

П р и м е р 1. Получение 1-феиил-1-(/г-окси (Ьенил) -циклонеитапа.PRI me R 1. Preparation of 1-feiyl-1 - (/ g-hydroxy (benyl) -cyclonneitapa.

К смеси 47,0 г (0,5 моль фенола н 5.3 г (0,03 моль комплекса ВРз-ПзРО.ь нагретой до 55-60 С. прибавл ют в течеп1 е 1 час 14,5 г (0,1 моль) Ьфенилциклоиеитепа. Смесь неремепп1вают enie 4 час при той же темиературе , обрабатывают, как указано в o6meii методике , и получают 18,8 г (79% от теории) 1-феипл-1-(/г-оксифенил) -цпклопептаиа, т. кип. ,5 мм рт. ст., бесцветные пглы, т. ил. 72-72,5°С.To a mixture of 47.0 g (0.5 mol of phenol and 5.3 g (0.03 mol of the VRZ-PzRO complex) heated to 55-60 C., 14.5 g (0.1 mol) are added during 1 hour 1). The mixture does not contain an enie for 4 hours at the same temperature, is treated as indicated in the o6meii method, and 18.8 g (79% of theory) are obtained with 1-feipl-1 - (/ g-oxyphenyl) -cpplopeptaia, t. ., 5 mm Hg., Colorless pgly, t. Ill. 72-72,5 ° C.

Пример 2. Получение 1-фенил-1-(п-метоксифенил ) -диклопентана.Example 2. Obtaining 1-phenyl-1- (p-methoxyphenyl) -callopentane.

К. смеси 54,0 г (0,5 моль анизола и 5,3 г (0,03 моль комплекса ВРз-НзРО4, нагретой до 55-60°С, прибавл ют в течение 1 час 14,5 г (0,1 моль 1-фенилциклопентена. Смесь переMeujUBatOT еще 5 час при той же температуре, обрабатывают, как указано в общей методике, и получают 20,4 г (81% от теории) 1-фе11нл-1 (/г-метоксифенил)-циклонентана, т. кин. 160- 16 PC/1,5 мм рт. ст., т. пл. 42-42,5°С.To a mixture of 54.0 g (0.5 mol of anisole and 5.3 g (0.03 mol of the complex VRZ-NzRO4 heated to 55-60 ° C), 14.5 g (0.1 mol of 1-phenylcyclopentene. The mixture is reMeujUBatOT for another 5 hours at the same temperature, treated as indicated in the general procedure, and 20.4 g (81% of theory) of 1-feNnl-1 (/ g-methoxyphenyl) -cyclonentane are obtained, t Kin. 160-16 PC / 1.5 mmHg, mp 42-42.5 ° C.

Найдено, %: С 85,57; Н 7,98.Found,%: C 85.57; H 7.98.

CisHjflO.CisHjflO.

Вычислено, %: С 85,67; Н 7,99.Calculated,%: C 85.67; H 7.99.

Дл реакции можно примен ть различные фенолы и алкнлфеннловые эфиры, а также 1арилцнклонентеиы и получать соответствующие несимметричные 1,1-диарилциклопеитаны.Various phenols and alkyl phenyl esters can be used for the reaction, as well as 1-aryl-mis-olfactories, and the corresponding asymmetric 1,1-diaryl cyclopeitanes can be obtained.

Пред м е т и з о б р е т е н и Prevention and Consideration

1.Способ получени несимметричных 1,1-диарилцнклоиентанов , отличающийс тем, что фенолы или их алкилоные эфиры иодвер ают взаимодействию с 1-арилциклопентеиами в присутствии кислого катализатора, ианрнмер ВРз-Н.зРО.1, с последу1ои1им выделением целевого иродукта «звеет ыми и 1иемами.1. A method for producing asymmetric 1,1-diaryl cycloenthanes, characterized in that the phenols or their alkyl esters and react with 1-arylcyclopentees in the presence of an acid catalyst, BPZ-H.IRO1, with the subsequent release of the target and the zooe product 1yami.

2.Способ по и. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре 20-80°С.2. Method for and. 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 20-80 ° C.