SU166035A1 - Способ получения n-алкил-р-фенетидинов - Google Patents
Способ получения n-алкил-р-фенетидиновInfo
- Publication number
- SU166035A1 SU166035A1 SU805091A SU805091A SU166035A1 SU 166035 A1 SU166035 A1 SU 166035A1 SU 805091 A SU805091 A SU 805091A SU 805091 A SU805091 A SU 805091A SU 166035 A1 SU166035 A1 SU 166035A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- temperature
- catalyst
- alkyl
- phenetidine
- phenetidines
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N n-pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 1-Decanol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(N)C=C1 IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 cyclic aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229940100198 ALKYLATING AGENTS Drugs 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- YKYIFUROKBDHCY-ONEGZZNKSA-N (E)-4-ethoxy-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one Chemical group CCO\C=C\C(=O)C(F)(F)F YKYIFUROKBDHCY-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CZQAMKUFXBAOKE-UHFFFAOYSA-N N-decyl-4-ethoxyaniline Chemical compound CCCCCCCCCCNC1=CC=C(OCC)C=C1 CZQAMKUFXBAOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
Description
Известен способ получени N-алкил-р-фенетидииов восстаиовительным алкилированием р-фенетидииа (или 4-этоксинитробензола) в жидкой фазе на платиновом катализаторе алифатическими и циклическими альдегидами или кетоиаами и водородом. Но этот способ весьма сложен.
В предложенном способе, с целью упрощени технологической схемы и аппаратурного оформлени процесса и расширени сырьевой базы, в качестве алкилирующих агентов иснользуют первичные, вторичные и циклические спирты, а в качестве катализатора - никель Рене (Ni Рене ). Процесс ведут при атмосферном давлении и температуре 130- 220° С.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и Старка дл отгона реакционной воды, загружают 40 г (0,291 моль) р-фенетидина, 102,92 г (1,164 моль) н. амилового спирта и 13 г катализатора N1 Рене , нолученного из никельалюминиевого сплава вышелачиванием 25%-ным раствором едкого натра при .50- 60° С н перед унотребленнем, промытого н. амиловым спиртом. Реакционную массу нодогревают на масл ной бане и перемешивают. При температуре 94 С смесь закипает и. при 130-133°С начинает отгон тьс реакцнонна
вода с небольшой нримесью н. амилового спирта, который собираетс над водой.
При температуре 130-138° С реакционную массу выдерживают в течение 2,5 час, а затем охлаждают до 30-40° С и отфильтровывают от катализатора, который промывают 10 мл н. амилового спирта.
При разгонке под вакуумом сначала отгон етс избыточный н. амиловый спирт (при
температуре 42-44° С и давлении 10 мм рт. С/.), который после дополнительной перегонки при атмосферном давлении может быть употреблен в последующих синтезах. Конечный продукт N-амин-р-фенетидин отгон етс
при температуре 127-131° С и 2 мм рт. ст. в виде масл нистой жидкости светложелтого цвета, ng 1,5250.
Выход 57,28 г (94,7% от теоретического, счита на р-фенетидип).
Пайдено в i%: С 74,99; Н 10,36; N 7,09; Cion,iON.
Вычислено, в i%: С 75,31; Н 10,21; N 6,75. Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и Старка дл отгона реакционной воды, загружают 40 г (0,291 м) р-фенетидина, 184,6 г (1,164 м) п. децилового спирта и 13 г катализатора Ni Рене . Катализатор перед употреблением промывают н. дециловым спиртом. Реакционную массу подогревают на масл ной бане и перемешивают. При температуре 93°С смесь закипает и при 150°С начинает отгон тьс реакционна вода с небольшой примесью н. децилового спирта, который собираетс над водой.
Реакционную массу выдерживают при температуре 150-193° С в течение 1,5 час, а затем при температуре 50-60° С отфильтровывают от катализатора, который промывают 10 мл н. децилового спирта.
При разгонке под вакуумом сначала отгон етс избыточный н. дециловый спирт (при температуре С и давлении 10 мм рт. ст.), который после дополнительной перегонки при атмосферном давлении может быть использован в последующих синтезах. Конечный продукт N-децил-р-фенетидин отгон етс при температуре 153-156° С и 1 мм рт. ст. в виде масл нистой бесцветной жидкости, кристаллизирующейс в приемниках, т. пл. 27,4- 28,2° С.
Выход 69;01 г (85,Э%) от теоретического, счита нар,-.фенетидин).
Найдено,в %: С 78,09; Н 11,09; N 5,07: CisHaiON.
Вычислено, в %: С 77,92; Н 11,26; N 5,05.
Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и Старка дл отгона реакционной воды, загружают 40 г {0,291 м) р-фенетидина, 86,4 г (0,862 м) циклогексанола и 20 г катализатора N1 Рене . Катализатор перед употреблением промывают циклогексанолом. Реакционную массу подогревают на масл ной бане и перемешивают . При температуре 104°С смесь закипает и при 170° С начинает отгон тьс реакционна вода с небольшой примесью циклогексанола , который собираетс над водой. Реакционную массу выдерживают при температуре 170-180° С и интенсивно работающей мешалке в течение 3-4 час, затем при температуре 90° С отфильтровывают от катализатора , который промывают 15 мл циклогексанола .
При разгонке под вакуумом сначала отгон етс избыточный циклогексанол (при температур е 52-55° С и давлении 10 мм рт. ст.), который может быть использован в последук)щих синтезах. Конечный продукт N-циклогексил-р-фепетидин отгон етс при температуре 140-146° С и 2 мм рт. ст. в виде масл нистой жидкости со светложелтым оттенком;
20
пЬ° 1,5529.
Выход 50,64 г (89,47% от теоретического, счита на р-фенетилин).
Найдено, в i%: С 76,9; Н 9,6; N 6,8; CiiHaiON.
Вычислено, в %: С 76,7; Н 9,6; N 6,4.
Предмет изобретени
Способ получени N-алкил-р-фенетидинов алкилированием р-фенетидина при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расширени сырьевой базы, в качестве алкилирующих агентов используют первичные спирты, содержащие 5-10 С-атомов, вторичные спирты, содержащие 8-10 С-атомов, циклогексанол и р-нафтол, а в качестве катализатора - никель Рене .
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU166035A1 true SU166035A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2471771C1 (ru) * | 2011-09-28 | 2013-01-10 | Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" | Способ селективного получения n-метил-пара-фенетидина |
WO2013048279A1 (ru) * | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" | Способ селективного получения ν-метил-пара-анизидина |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2471771C1 (ru) * | 2011-09-28 | 2013-01-10 | Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" | Способ селективного получения n-метил-пара-фенетидина |
WO2013048279A1 (ru) * | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" | Способ селективного получения ν-метил-пара-анизидина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU198437B (en) | Process for producing mono- or bis-carbonyl-compounds | |
CN111807973B (zh) | 维兰特罗及其盐的制备方法 | |
SU166035A1 (ru) | Способ получения n-алкил-р-фенетидинов | |
US4978793A (en) | Novel process for the preparation of serinol | |
GB1585480A (en) | Production of tertiary amines | |
SU166036A1 (ru) | Способ получения n-алкил-р-анизидинов | |
Smith et al. | Reactions of Acrolein and Related Compounds. VIII. Preparation of Sultones | |
CA1249590A (en) | Bicyclic amide acetal production | |
DK170331B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af rimantadin | |
US2618658A (en) | 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylamine and process for its preparation | |
EP0556297B1 (en) | Process for producing imines and/or amines from alcohols | |
EP0002148A1 (fr) | Compositions à base d'aminoalcoxyamines et procédés pour leur préparation | |
US2871247A (en) | Process for producing amino-esters | |
SU163625A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N'-ДИAMИЛ-n-ФEHИЛEHДИAMИHA | |
EP0013554A1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
SU150523A1 (ru) | ||
SU567398A3 (ru) | Способ получени 1,6-гександиола | |
US4014867A (en) | Production of hexamethyleneimine from caprolactam | |
SU334696A1 (ru) | Способ получения n-алкиллактамов | |
RU2051897C1 (ru) | Способ получения алкилдиметиламинов | |
SU150522A1 (ru) | ||
US2700681A (en) | Preparation of imines | |
US4278602A (en) | Process for synthesizing pyran nitriles | |
SU151342A1 (ru) | ||
SU175972A1 (ru) | Способ получения бензиламина |