SU166031A1

SU166031A1 -

Info

Publication number: SU166031A1
Application number: SU775724A
Authority: SU

Description

Известен способ получени оксиэфиров полиолов путем предварительной защиты части гидроксильных групп, например, реакцией взаимодействи с ацетоном.A method of producing oxyesters of polyols is known by pre-protecting part of the hydroxyl groups, for example, by reacting a reaction with acetone.

Предлагаемый способ получени оксиэфиров пентаэритрита и фосфиновых или фосфорной кислот, отличаетс тем, что пентаэритрит подвергают взаимодействию с хлорангидридами фосфиновых кислот или хлорокисью фосфора при 45-100°С в токе инертного газа с последующим выдерживанием реакционной массы при 145-150°С в вакууме.The proposed method of producing oxyesters of pentaerythritol and phosphinic or phosphoric acids is characterized in that the pentaerythritol is reacted with phosphinic acid chlorides or phosphorus oxychloride at 45-100 ° C in a stream of inert gas, followed by keeping the reaction mass at 145-150 ° C in a vacuum.

Предложенпый способ получени оксиэфирОБ типа А и Б:The proposed method of obtaining hydroxyether type A and B:

О Cu2 /CuoOHAbout Cu2 / CuoOH

II / II /

c/ R- Р(c / R- P (

СщОНSCHON

Ю СщYu Ssh

О - CuaOHx /CuaOH 0 Р-0-Си.ОН/Чс,ОНAbout - CuaOHx / CuaOH 0 Р-0-С..ОН / Чс, ОН

CUaOHCUaOH

О- CuaOH-C-Cuo.OHO- CuaOH-C-Cuo.OH

CUaOHCUaOH

образованием значительного количества бициклического продукта типа В (температура ниже 100°С)Си ,-0ч Оthe formation of a significant amount of bicyclic product type B (temperature below 100 ° C) Cu, -0h O

О о-Си, Oh OC,

P-R R-PP-R-P

Си,- 0C, - 0

-Си,-Sie,

Реакцию провод т в отсутствии акцептора хлористого водорода, поэтому дл уменьшени возможности взаимодействи последнего с гидроксильными группами полиола или пентаэритрита , в реакционном аппарате создают вакуум .The reaction is carried out in the absence of an acceptor of hydrogen chloride, therefore, to reduce the possibility of the interaction of the latter with the hydroxyl groups of the polyol or pentaerythritol, a vacuum is created in the reaction apparatus.

Образовавшиес на 1-й стадии продукты реакции подвергают дальнейшему нагреванию до 145-150°С. Несколько часов производ т выдержку в этих услови х. При этом происходит диспропорционирование бициклического продукта В, которое заключаетс в раскрытии одного из циклов с одновременной этерификацией по месту раскрыти цикла пентаэритритом , имеющимс в избытке в реакционной смеси . В результате плав обогащаетс соединени ми типа полиолов А или В (60-70%).The reaction products formed in the 1st stage are further heated to 145-150 ° C. A few hours time exposure under these conditions. In this case, disproportionation of the bicyclic product B occurs, which consists in opening one of the cycles with simultaneous esterification at the place of opening of the cycle with pentaerythritol which is in excess in the reaction mixture. As a result, the melt is enriched with compounds of the type of polyols A or B (60-70%).

Полученные полиолы представл ют собой растворимые в пол рных соединени х маслообразные или полутвердые продукты, медленни гидролизующиес в нейтральной или слабоКислой среде, легко ацилирующиес по свободным гидроксильным группам с образованием смешанных сложных эфиров.The polyols obtained are oily or semi-solid products soluble in polar compounds, slow hydrolyzing in a neutral or weakly acidic medium, easily acylated to free hydroxyl groups to form mixed esters.

Пример 1. 177 г сухого пентаэритрита и 66 г хлорангидрида метилфосфиновой кислоты нагревают при перемешивании в стекл нном реакторе до начинающегос расплавлени содержимого при 45-50°С. Выдел ющийс в результате начавшейс реакции хлористый водород первоначально удал ют пропусканием тока сухого азота. После завершени периода интенсивного выделени ПС1 в реакторе создают вакуум, содержимое нагревают с постепенным повышением температуры до 145-150°С и выдерживают в этих услови х в течение 6 час при перемешивании. После охлаждени до 80°С прибавл ют 250 мл этилового спирта и нагревают до полного растворени маслообразного продукта. Отфильтровывают спиртовой раствор от пентаэритрита и выпаривают в вакууме до полного удалени растворител .Example 1. 177 g of dry pentaerythritol and 66 g of methylphosphonic acid chloride are heated under stirring in a glass reactor until the contents start to melt at 45-50 ° C. Hydrogen chloride released as a result of the reaction was initially removed by passing a stream of dry nitrogen. After the period of intense precipitation of PS1 is completed, a vacuum is created in the reactor, the contents are heated with a gradual increase in temperature to 145-150 ° C and maintained under these conditions for 6 hours with stirring. After cooling to 80 ° C, 250 ml of ethyl alcohol are added and heated until complete dissolution of the oily product. The alcohol solution is filtered off from pentaerythritol and evaporated in vacuo to remove the solvent.

Продукт реакции представл ет собой в зкое маслообразное вещество, растворимое вThe reaction product is a viscous oily substance, soluble in

воде и в спирте, плохо растворимое в ацетоне. Продукт содержит 17-20% спиртовых гидроксильных групп и 12-14% фосфора- Выход 100-120 г.water and alcohol, poorly soluble in acetone. The product contains 17-20% alcoholic hydroxyl groups and 12-14% phosphorus. Yield 100-120 g.

Пример 2. 17,2 г пентаэритрита и 5,25 г хлорокиси фосфора нагревают, как указано в примере 1. Из полученного плава экстрагируют спиртом 4,9 г маслообразного продукта, содержащего по анализу 25,1% .спиртовых гидроксильных групп и 10,2% фосфора.Example 2. 17.2 g of pentaerythritol and 5.25 g of phosphorus oxychloride are heated as indicated in Example 1. 4.9 g of oily product is extracted with alcohol from the obtained melt, containing 25.1% of alcohol hydroxyl groups and 10.2 % phosphorus.

Дл пентаэритритового эфира фосфорной кислоты вычислено содержание ОН - 25,9%, Р-9,82%.For pentaerythritol phosphate, the OH content is calculated to be 25.9%, P-9.82%.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени оксиэфиров пентаэритрита и фосфиновых или фосфорной кислот, отличающийс тем, что пентаэритрит подвергают взаимодействию с хлорангидридами фосфиновых кислот или хлорокисью фосфора при 45-100°С в токе инертного газа с последующим выдерживанием реакционной массы при 145-150°С в вакууме.A method of producing oxyesters of pentaerythritol and phosphinic or phosphoric acids, characterized in that the pentaerythritol is reacted with phosphinic acid chlorides or phosphorus oxychloride at 45-100 ° C in a stream of inert gas, followed by keeping the reaction mass at 145-150 ° C in vacuum.