SU165437A1

SU165437A1 -

Info

Publication number: SU165437A1
Application number: SU880850A
Authority: SU

Description

Известный способ получени алифатических р-нитроальдегидов путем окислени (З-нитроспиртов экоиомически мало эффективен.A known method for the preparation of aliphatic p-nitroaldehydes by oxidation (3-nitrospirit is ecooomically ineffective.

Предлагаемый способ не только значительно удешевл ет нроизводство алифатических р-нитроальдегидов, но и расшир ет сырьевую базу дл их производства.The proposed method not only significantly reduces the cost of production of aliphatic p-nitroaldehydes, but also expands the raw material base for their production.

Суи.1ность предлагаемого снособа заключаетс в следуюшем. а-Нитро-у-хлор-р-снирт, дегидрохлориру от бо/о-ным водным раствором щелочи или сухой порошкообразной Н1,елочью в среде абсолютного эфира при пониженной температуре минус 8-0°С.The nature of the proposed method is as follows. a-Nitro-y-chloro-p-dehydrate, to a dehydrochlorine from a b / o-th aqueous solution of alkali or dry powdered H1, in the medium of absolute ether at reduced temperature minus 8-0 ° С.

Пример 1. 30,7 г (0,2 моль) 1-хлор-2-метил-З-нитропропанола-2 помеш,ают в трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой , термометром и капельной воронкой и охлаждают до температуры минус 8 - минус 5° С. Затем при энергичном перемешивании и охлаждении по капл м нрибавл гот 5%-ный раствор 8 г (0,2 моль) Na ОН в воде так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 0°С. После прибавлени всего количества ш,елочи реакниоииую массу перемен1ивают еше 2 час при той же температуре. Затем водный слой отдел ют и дважды экстрагируют небольшилп порци ми эфира. Органический с присоединенными к нему эфирными выт жками ЕЬ сушивают безводнглм сульфатом натри и фракционируют в вакууме . Получают 2-метил-З-нитропропаналь. т.Example 1. 30.7 g (0.2 mol) of 1-chloro-2-methyl-3-nitropropanol-2 are mixed in a three-neck flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a dropping funnel and cooled to a temperature of minus 8 - minus 5 ° C. Then, with vigorous stirring and cooling dropwise, a 5% solution of 8 g (0.2 mol) of Na OH in water is added dropwise so that the temperature of the reaction mass does not rise above 0 ° C. After adding the total amount of w, the spruce trees change the mass more than 2 hours at the same temperature. The aqueous layer is then separated and extracted twice with small portions of ether. The organic matter, with the EH ethereal extracts attached to it, is dried with anhydrous sodium sulfate and fractionated in vacuo. 2-methyl-3-nitropropanal is obtained. t.

кип. 63 С (при 3kip 63 С (at 3

рт. ст.Hg Art.

(11° 1,2560; MR найдено 25,69; MR вычислено 26,30, Выход 25% от теоретического.(11 ° 1.2560; MR found 25.69; MR calculated 26.30, Yield 25% of the theoretical.

Пример 2. В случае дегидрохлорнровани cyxoii норон кообразной щелочью 1-хлор-2-метил-3-нитропропанол раствор ют в абсолютном эфнре. К этому раствору при энергичном перемешивапии и при охлаждении реакннонной массы до О мннус 5°С небольшими порни ми прибавл ют норонюк КОН. По окончании реакции осадок отфильтровывают, эфир отсасывают, продукт фракционируют в вакууме . Получают 2-метил-З-нитропропаналь.Example 2. In the case of cyxoii dehydrochlorination with a noron scorb, 1-chloro-2-methyl-3-nitropropanol is dissolved in absolute value. With vigorous stirring and cooling the reaction mass to O mnus 5 ° C, Noronuk KOH is added to this solution with small portions. Upon completion of the reaction, the precipitate is filtered off, the ether is filtered off with suction, the product is fractionated in vacuo. 2-methyl-3-nitropropanal is obtained.

Аналогично получают 2-метил-З-нитробутаналь , 2,3-диметил-З-ннтробутаналь и 2-метил3-нитропентаналь (см. таблицу).Similarly, 2-methyl-3-nitrobutanal, 2,3-dimethyl-3-nitrobutanal and 2-methyl 3-nitropentanal are obtained (see table).

СН,CH,

СНО -CH-CH,NO.CHO -CH-CH, NO.

СН, СНО -СН-СН(.0.)-СНаCH, CHO-CH-CH (.0.) - CH

СН,CH,

CHj СНО-СН-С(ХО2)/CHj CHO-CH-C (XO2) /

CHjCHj

2-Л1етил-3-читропенСН ,; таналь2-L1ethyl-3-chitropen CH,; tanal

СНО-СН CIi(OJ-C,Hj Предмет и з о б р е т е и к иCHO-CH CIi (OJ-C, Hj Subject and reference to the

1. Способ получени алифатических р-иитроальдегидов из р-)итроспнрто13, отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы, в качестве р-нитросииртов иримеи ют а-питро-у-хлор-р-спирты, которые обрабатывают водным раствором оделочи или сухой порошкообразной шелочью в среде абсолютного эфира при по1;иженной температуре.1. A method of producing aliphatic p-andytroaldehydes from p-) itrosphrto13, characterized in that, in order to expand the raw material base, as -p-nitro-irots, a-pitro-yl-p-alcohols, which are treated with an aqueous solution of dry powdered silk in the medium of absolute ether at 1; the same temperature.

2. Способ но п. 1, о т л и ч а ю ш, и и с тем, что процесс ведут при температуре -8 -О С.2. Method no. 1, about tl and h and y w, and with the fact that the process is carried out at a temperature of -8 ° C