SU1549948A1

SU1549948A1 - Способ получени 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида

Info

Publication number: SU1549948A1
Application number: SU884418565A
Authority: SU
Inventors: Сергей Иванович Бурмистров; Нонна Павловна Гураль; Лидия Игнатьевна Лимаренко; Жанна Григорьевна Дзюра
Original assignee: Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского
Priority date: 1988-04-29
Filing date: 1988-04-29
Publication date: 1990-03-15

Abstract

Изобретение относитс к гидразонам ароматических альдегидов, в частности к получению 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, вл ющегос стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используетс в качестве промежуточного продукта в производстве фармпрепаратов, регул торов роста растений, органических красителей. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение провод т взаимодействием изатиновокислого кали с анилином при мол рном соотношении 1:3 в присутствии гидрохлорида триэтил- или триметиламина в среде инертного не смешивающегос с водой растворител (толуола) с последующей азеотропной отгонкой из смеси воды. Затем непосредственно провод т гидролиз промежуточного 2-аминобензальанила концентрированной сол ной кислотой при 80-90°С и конденсацию образовавшегос 2-аминобензальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином. Выход целевого продукта увеличиваетс с 52 до 89-91%, уменьшаетс количество стадий (с 4 до 3), понижаетс температура на стадии разложени (со 160 до 80-90°С), исключаетс работа с высокотоксичным пиридином.

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2,-ди- нитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида , вл ющегос стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используетс в качестве промежуточного продукта в производстве фармпрепаратов , регул торов роста растений, органических красителей.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта и уп- рощение процесса.

Пример 1. Получение 2,k-динитро- фенилгидразона 2-аминобензальдегида. В круглодонную колбу вместимостью

250мл, снабженную мешалкой , термометром , ловушкой Дина и Старка с обратным холодильником и надетой на него газоотводной трубкой, загружают 20,33 г (0,05 моль) изатиновокислого кали , 13.9& г (0,15 моль) анилина, 6,88 г (0,05 моль) триэтиламина гидрохлорида (или 0,05 моль триметиламина гидрохлорида ) и 20 мл толуола и кип т т при перемешивании в течение 2,5 ч. Затем усиливают нагрев и в течение 2 ч отгон ют реакционную воду в виде азеотропной смеси с толуолом в ловушку Дина и Старка . При этом отгон етс теоретическое количество воды (0 ,9мл).

ел

СО

со

Јь

00

Одновременно через газоотводную трубку, насаженную на верхний конец холодильника, в поглотительную скл нку с 10%-ной сол ной кислотой отводитс свободный триэтил- или триметилами и превращаетс в гидрохлорид, который отфильтровываетс и используетс в последующих синтезах.

По окончании реакции реакционную массу охлаждают до 80-90°С, добавл ют 25 мл концентрированной сол ной кислоты , отгон ют с вод ным паром 2-ами- нобензальдётид, который затем ввод т во взаимодействие с эквимол рным количеством 2,4-динитрофенилгидразина в среде этанола (ТОО мл) в присутствии 0,5 мл концентрированной сол ной кислоты. Реакционную смесь нагревают в течение 15 мин на вод ной бане, охлаждают , выпавший осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме в присутствии фосфорного ангидрида. Получают 13,73 г целевого продукта (выход 91,9%), т. пл. 248-250°С.

Пример 2. Процесс провод т аналогично примеру 1, но в качестве растворител используют хлорбензо л в количестве 20 мл и реакционную массу нагревают 2 ч без отгона воды в ловушку Дина и Старка, а затем 2 ч с отгоном воды. Получают 13, 7 г целевого продукта (выход 89,5%), темпе- ° ратура плавлени ,,0°С.

Пример 3. Процесс провод т аналогично примеру 2, но в качестве растворител используют ксилол (смесь изомеров) в количестве 20 мл. Получают 13,6 г целевого продукта (выход 90,38%). Температура плавлени 248,5- 250,5°С.

0

5

0

5

0

5

0

Технико-экономическа эффективность предлагаемого способа заключаетс в увеличении выхода целевого продукта с 52,1 до 89-91% и упрощении процесса: сокращение количества стадий с 4 до 3, значительное понижение температуры на стадии разложени промежуточного продукта (с 160 до 80-90°С) и исключение работы с высокотоксичным пиридином.

Claims

Формула изобретени Способ получени 2,4-динитрофенил- гидразона 2-аминобензальдегида, включающий взаимодействие 2-аминофенилкар- боксильного производного с азотсодержащим соединением при температуре кипени реакционной смеси, и гидролиз промежуточного продукта, с последующей конденсацией образовавшегос 2-аминобензальдегида с 2,4-динитро- фенилгидразином, отличающий- с тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени процесса, в качестве 2-аминофенил- карбоксильного производного используют изатиновокислый калий, в качестве азотсодержащего соединени т анилин, вз тые в мол рном соотношении, равном 1:3, соответственно, процесс провод т в присутствии гидрохлорида триэтил- или триметиламина в среде инертного не смешивающегос с водой органического растворител с азеотроп- ной отгонкой воды, а гидролиз промежуточного образующегос 2-аминобен- зальанила провод т концентрированной сол ной кислотой при температуре 80- 90°С непосредственно в реакционной массе.