SU1549923A1

SU1549923A1 - Способ получени октакарбонила дикобальта

Info

Publication number: SU1549923A1
Application number: SU864153722A
Authority: SU
Inventors: Надежда Сергеевна Кочеткова; Юрий Вячеславович Мамонов; Виталий Григорьевич Сыркин; Виктор Викторович Накапкин; Владимир Александрович Сергеев; Виктор Соломонович Дукарский; Николай Александрович Крылов; Александр Алексеевич Селяков; Гусейн Исмаилович Магомедов; Валерий Николаевич Бабин
Original assignee: Редкинский опытный завод
Priority date: 1986-09-30
Filing date: 1986-09-30
Publication date: 1990-03-15

Abstract

Изобретение относитс к получению карбонилов металлов, в частности к получению октакарбонила дикобальта CO₂(CO)₈, который используетс при низкотемпературном газофазном кобальтировании. Целью вл етс увеличение выхода целевого продукта. Процесс ведут путем восстановительного карбонилировани суспензии тетрагидрата диацетата кобальта в уксусном ангидриде при начальном давлении водорода и оксида углерода 80-100 атм и при 160-180°С в автоклаве с отношением диаметра автоклава к высоте столба жидкой фазы не менее 0,7, а нагревание ведут таким образом, что в интервале 80-120°С скорость подъема температуры 1-1,5 град/мин. 1 табл.

Description

(/

С

Изобретение относитс к получению карбонилов металлов, в частности к получению октакарбонила дикобальта, который используетс в качестве ис- ходного вещества при низкотемпературном газофазном кобальтировании, а также в качестве катализатора в процессе оксосинтеза алкенов.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода продукта.

П р и м е р 1. В автоклав диаметром 75 мм и высотой 110 мм,объем 0,5 л, отношение ,1, ввод т суспензию 25 г тетрагидрата диацетата кобальта в 300 мл уксусного ангидрида . Затем подают водород до давлени 40 атм, включают мешалку и подают оксид углерода до давлени в автоклаве 90 атм. Включают обогрев

и довод т температуру внутри реактора до 170°С, в интервале температур 80-120°С скорость нагрева 1,5°С/мин. По достижении температуры нагрев отключают. Выдел ют 16,8 г темно-оранжевого кристаллического октакарбонила дикобальта с температурой плавлени 51°С. Выход целевого продукта 98,1%. Врем синтеза 2,5 ч.

П р и м е р 2. Синтез провод т аналогично примеру 1 при начальном давлении водорода 40 атм, а оксидом углерода довод т давление в автоклаве до 125 атм. Выдел ют 16,9 г целевого продукта, выход которого составл ет 98,5%. Врем синтеза 2,5 ч.

П р и м е р 3. Синтез провод т аналогично примеру 1 при начальном давлении водорода 20 атм, а оксидом

углерода давление в автоклаве довод т до 70 атм. Целевой продукт выдел ют в микроколичествах (следы). Врем синтеза 2,5 ч.

П р и м е р 4. Синтез провод т аналогично примеру 1 со скоростью нагрева автоклава 2 град/мин в интервале температур 80-120°С. Выдел ют целевой продукт в микроколичествах (следы). Врем синтеза 2 ч.

П р и м е р 5. В автоклав диаметром 50 мм и высотой 130 мм, объем 0,25 л, отношение ,57 ввод т суспензию 12 г тетрагидрата диацета- та кобальта в 150 мл уксусного ангидрида . Синтез провод т аналогично примеру 1. Выдел ют 3,8 г целевого продукта, выход составл ет 6,1%. Врем синтеза 2,5 ч.

В таблице приведены данные по выходу продукта октакарбонила дико- бальта в зависимости от условий.

Синтез октакарбонила дикобальта в предлагаемых услови х имеет цепной механизм и протекает по следующей схеме:

восстановление диацетата кобальта водородом

Со)+Н4

(1)

карбонилирование образующихс активных интермедиатов СоН

- Со(СО)8

(2)

При Ьольшой скорости нагрева реакционной массы на поверхности нагрева образуетс зона перегрева, котора способствует преждевременному образованию интермедиатов (СоН) по реак

5

0

ции (1), когда активности оксида углерода недостаточно дл протекани реакции (2).

При этом интермедиаты (СоН) гибнут на стенках реактора и в побочных реакци х. Поэтому при нагреве реактора в интервале температур 80- 120°С (определен экспериментально) скорость подъема температуры не должна, превышать 1,5°С/мин. Дл разрушени возможной зоны перегрева необходимо перемешивание. В св зи с возможностью гибели интермедиатов (СоН) на поверхности реактора отношение диаметра (d) реактора к высоте жидкой фазы (h) должно быть не менее 0,7.

Таким образом, при использовании предлагаемого способа выход целевого продукта увеличиваетс с 60 до 98,5%, а начальное давление снижаетс с 200 до 90 атм.

Claims

25 Формула изобретени

Способ получени октакарбонила дикобальта, включающий взимодейст- вие суспензии тетрагидрата диацетата кобальта в уксусном ангидриде с водородом и монооксидом углерода при нагреве до 1бО-180°С и повышенном давлении в автоклаве при перемешивании , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода продукта , взаимодействие ведут в автоклаве , отношение диаметра которого к высоте столба жидкости в нем не менее 0,7, начальном парциальном давлении водорода атм и монооксида углерода 50-60 атм и нагрев в интервале 80-120°С ведут со скоростью 1-1,5 град/мин.

0

5

0