SU1537134A3 - Способ получени альдегидов С @ ,С @ или С @ - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к получению альдегидов C₇, C₉ или C₁₅, которые используют в органическом синтезе. Цель - снижение потерь роди  и фосфора. Получение ведут реакцией соответствующего олефина с окисью углерода и водородом в жидкой фазе при температуре 125°С и давлении 25 атм на родиевом катализаторе в присутствии воды и водорастворимой соли сульфонированного фенилфосфина - додецилэтидиметиламмониевой, тетрадецилтриметиламмониевой, бензилтриметиламмониевой, бензилтриэтиламмониевой или триметилбензиламмониевой соли ди- или три-(м-сульфофенил)-фосфина. Процесс ведут с последующим выделением целевого продукта. Способ позвол ет снизить потери роди  и фосфора до 0,019-0,025 PPM и 0,38-0,4 PPM соответственно против 0,3-0,45 PPM и 4-6 PPM в известной способе. 4 табл.

Description

Изобретение относитс  к способам получени  альдегидов С7, или С)5, используемых в органическом синтезе .

Цель изобретени  - снижение потерь роди  и фософора.

Пример 1. В автоклав .емкостью 1 л с погружным штуцером подают 315 г (что соответствует 295мл) водного раствора триметилбензиламмо- ниевой соли три(м-сульфофенил)фосфина с содержанием Р (III), равным 0,308 мас.%, и 400ррт роди  в виде ацетата. Затем подают синтез-газ (СО/Н4 Т:1) до давлени  25 атм. Реакционный раствор обрабатывают синтез-газом в течение 3 ч, перемешива  при 125°С. Затем охлаждают примерно до 30°С, прекращают перемешивание и после отсасывани  в течение 15 мин избыточный раствор под давлением отвод т через погружной штуцер («61 г) на анализ. Остаточный раствор остаетс  в автоклаве. К нему при перемешивании насосом добавл ют 158 г н-гексена-1. Поддержива  давление на уровне 25 атм, нагревают в течение 3 ч до 125 С, Затем охлаждают до 30°С и после отсасывани  в течение 15 мин избыточную органическую фазу отвод т через погружной штуцер. Получаемую органическую фа- , зу взвешивают и подвергают хромато- графическому анализу.

Процесс гидроформилировани  повтор ют восемь раз.

сл

00

ч|

им

00

Ј

ы

В табл.1 приведены показатели активности водной и органической фаз. Дл  определени  уносимого вместе с органической фазой количества роди  и фосфора отводимые в каждом опыте органические компоненты объедин ют , сгущают примерно до 1/10 первоначального количества и анализируют . При этом получают 0,019ррт роди  и 0,38ррт фосфора (в расчете на первоначальное количество органической фазы),

Примеры 2-5. Процесс ведут .аналогично примеру 1, но используют 420 г (390 мл) водного раствора, содержащего 46 мае Л додецилэтилди- метиламмониевой соли три-(м-сульфо- фенил)-фосфина (пример 2); 420 г (375 мл) водного раствора, содержаще 1 го 22 мас.% натриевой соли три-(м- -сульфофенил)-фосфина и 21 г (5% от массы раствора) бромида триметилгек- садециламмони  (пример 3 прототип); 820 г (740 мл) водного раствора, содержащего 27 мас.% бензилтриметилам- мониевой соли ди-(м-сульфофенил)-фосфина (пример 4); 420 г (390 мл) водного раствора, содержащего 23 масД бензилтриэтиламмониевой соли три-(м- -сульфофенил)-фосфина (пример 5)

Результаты опытов, представл ющие собой средние значени  указанного числа процессов гидроформилировани , сведены в табл„2.

Примеры 6-9. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве олефина используют стирол и н-октен При этом по примерам 5 и 6 (согласно прототипу) используют водный раствор натриевой соли три-(м-сульфофенил) фосфина (420 г, что соответствует 375 мл 22%-ного раствора) и 9,75 г метасульфата тетрадецилтриметиламмо- ни , а по примерам 7 и 8 - додецил- этилдиметиламмониевую соль (420 г, что соответствует 391 мл 23%-ного

10

15

20

25

30

35

- О

45

344

раствора) три-(м-сульфофенил)-фосфина .

Результаты опытов сведены в табл.3.

Примеры 10 и 11. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что в качестве олефина используют тетрадецен-1.

При этом по примеру 10 (согласно прототипу) используют водный раствор натриевой соли три-(м-сульфофенил)- -фосфина (420 г, что соответствует 375 мл 22%-ного расгесра) и 9,75 г метасульфата тетрадецилтриметиламмо- ни , а по примеру 11 - водный раствор тетрадецилтриметиламмониевой соли (420 г, что соответствует 395 мл 20%-ного раствора) три-(м-сульфофе- нил)-фосфина,

Результаты опытов сведены в табл.4.

Предложенный способ позвол ет снизить потери роди  и фосфора до 0,019-0,025 и 0,38-0,4ррга соответственно против 0,3-0,45 и 4-6ррт в известном способе.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  альдегидов С-,, Сд или С(j взаимодействием ствующего олефина с окисью углерода и водородом в жидкой фазе при 125°С и 25 атм на родиевом катализаторе в присутствии воды и водорастворимой соли сульфонированного фенилфосфина и последующим выделением целевого продукта отличающийс  тем, что, с целью снижени  потерь роди  и фосфора, в качестве водорастворимой сули сульфонированного фенилфосфина используют додецилэтилдиме- г тиламмониевую, тетрадецилтриметил- аммониевую, бензилтриметиламмоние- вую, бензилтриэтиламмониевую или триметилбензиламмониевую соль ди- или три-(м-сульфофенил)-фосфина,

   Таблица 1

   Конверси  (согласно газовой хроматографии ) , %48 Соотношение н/и-аль- дегидов С7 93/7 Водна  фаза а реакторе , г 315

   г-атом роди  мин Число гидроформили- рований с тем же раствором катализатора

   Потери роди , ррш Потери фосфоре, ррш

   153713 16

   .Продолжение табл. 1

   Таблица 3

   5

   , б

   5 0,3

   5

   5 0,02

   0,

   5

   0,02 О,А .

   1537131 8

   Таблица t

   Олефин-Тетрадецен-1 Тетрадеце

   Конверси  (согласно

   газовой хроматографии), %18,692

   Соотношение н/и-альдегидов8V1682/18

   Активность, ь.альаегида..k6

   г-атом роди  мин

   Число гидроформилирований с тем же раствором катализатора55 Потери роди , ррш Q 0,025 Потери фосфора, ррт ц 0,4