SU1530626A1 - Устойчивый свободный радикал в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров - Google Patents
Устойчивый свободный радикал в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров Download PDFInfo
- Publication number
- SU1530626A1 SU1530626A1 SU843805273A SU3805273A SU1530626A1 SU 1530626 A1 SU1530626 A1 SU 1530626A1 SU 843805273 A SU843805273 A SU 843805273A SU 3805273 A SU3805273 A SU 3805273A SU 1530626 A1 SU1530626 A1 SU 1530626A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- radical
- polymerization
- catalyst
- free radical
- unsaturated monomers
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 title claims description 48
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title description 11
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004435 EPR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- -1 diethyl isopropylmethyl radical Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001362 electron spin resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropropane Chemical compound CCC(F)(F)F KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSTFDBMUTNIZGD-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-4-methylpent-2-ene Chemical class CCC(=CC)C(C)C DSTFDBMUTNIZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPISKBGRHSPEE-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-3-ene Chemical compound CCC=CCC(C)C PMPISKBGRHSPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000804 electron spin resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к химии свободных радикалов и, в частности, к устойчивому свободному радикалу формулы @ где R1 и R2 независимо обозначают F или CF3, в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров. Цель изобретени - вы вление новых соединений, обладающих полезными свойствами. Получение целевых соединений ведут фторированием соответствующих ненасыщенных фторолефинов неразбавленным фтором при комнатной температуре.
Description
Изобретение относитс к новому соединению, а именно устойчивому свободному радикалу формулы
CFjCF-C-CFCFs(I)
CF(CF3)2
где R и R,j независимо обозначают F или CFj ,
в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных соединений.
Пример 1. Смесь 20 г тримера А
(CFj) - CFCCFj)
и тримера В
(CFs CF-C-CF СГз СГ(СГз)2
(мол рное отношение ,7:1) помещают в 50 мл тефлоновую камеру дл проведени реакции, продувают азотом при скорости подачи около 5 мл/мин в течение 20-мин, затем фторируют при 25 С путем барботировани неразбавленным фтором при скорости подачи 10 мл/мин через смесь посредством подвод щей трубки, опущенной до нижней части жидкого тримера. Содержание радикала измер ют по способу Эванса. Найдено, что максимум, соответствуюСЛ
00
о
Од
to
О5
щий около 35 мас. радикала (1), достигаетс через 6 ч.
Реакцию повтор ют, но при . В этом случае тот же максимум концент рации радикала достигаетс через 18ч В каждом из двух случаев концентраци радикала понижаетс , если фторирование продолжают дольше установленного времени.
Радикал (l) выдел ют в чистом виде посредством газовой хроматографии с применением стационарной фазы при температуре 6С° С.
Свободные радикалы могут быть выде лены также путем перегонки при пониженной давлении.
Анализы растворов радикала, полученных по описанному способу, посредством спектроскопии электронного спи- нового резонанса показывают наличие лишь одного радикала структуры (l).
Анализ реакционной смеси посредством газовой хроматографии показывает, что гример 8 оказываетс полностью израсходованным в точке, где достигаетс максимальна концентраци радикала , так что тример В быстрее реагирует с фтором, чем тример А. Кроме TorOj радикал (Г) может образоватьс из обоих гримеров, однако более эффективно из тримера В, Радикал (Т.) имеет 9 атомов углерода, строение его доказано ЭПР-спе,.
Пример2. 8 небольшую трубку диаметром 8 м из стек/ а Пирекс, запа нную с одного ко,.з, помещают приблизительно 1,0 г свежеперегнанного мономера - стирола и 10 кг раствора радикала (I), полученного в при- мере 1. Затем трубку дегазируют, запаивают в вакууме и нагревают при 80°С 6 ч. К концу этого промежутка времени трубка заполн етс твердым полимером. Контрольные опыты показы- вают отсутствие по-тимеризации, если нет радикала (l). Такие же результат получают при другом опыте с акрило- нитриловым мономером,
П р и м е р 3. Получение радикала (II).
1 мкл раствора радикала ( I), приготовленного , по примеру соедин ю приблизительно с 0, мл смеси триме- ров Аи В, а также с 0,6 мл фторизо- гексана, раствор дегазируют и запаи вают под вакуумом в мм кварцевой трубке, которую далее нагревают k ч при , Трубку охлаждают до ком
,.
- Q
-15 2Q
25 Q
д д5
50
55
натной температуры и анализируют по способу ЭПР-спектроскопии. Обнаруживают радикал (И) , содержащий 10 атомов углерода, при концентрации, приблизительно равной начальной концентрации радикала (l). Строение радикала доказано ЭПР-спектром.
П р и м е р 4. Получение диэтилк- зопропилметилового радикала (радикал III) (имеет 8 атомов углерода).
Раствор радикала (l), полученный описанным способом, разлагают нагреванием при 100 С с получением реакционной смеси, содержащей Е- и Z-изо- меры Г-3 изопропил-2-пентена. Изомеры З-изопропил-2-пентена выдел ют ректификацией с использованием колонки типа спиральной ленты. Полученную смесь фторируют при комнатной температуре пробулькиванием чистого фтора или фтора, разбавленного азотом, в течение нескольких часов.
По данным ЭПР-спектроскопии смесь содержит диэтилизопропилметиловый радикал , который стоек к окислению воздухом . Предлагаемый свободный радикал имеет следующие характеристики: полупериод жизни сут при 20°С, 19,8 лет при О С. Строение доказано данными ЭПР-спектра.
П р и м е р 5. Смесь 20 г тримера Л. и тримера В (мол рное отношение А к В 1,751) помещают в тефлоновую реакционную камеру на 50 мл, продувают азотом при скорости его подачи 5 мл/мин в течение 20 мин, после чего фторируют при 25 С пробулькиванием через смесь неразбавленного фтора со скоростью 10 мл/мин через трубку, достигающую дна реактора с жидкими триме- рами. Через 6 ч реакцию прекращают. Полученный радикал (1) выдел ют в чистом виде газовой хроматографией с использованием в качестве неподвижной фазы перфторированного простого полиэфира с фирменным названием Фомблин при 60°С. Полученный радикал (l) при и 1 атм вл етс v жидкостью, выход радикала Зб%. Радикал (l) и продукты его термического разложени анализируют методом ЭПР и ЯМР-спектроскопии дл установлени строени .
Радикал (l) имеет разветвленное строение, содержит 9 атомов углерода и отвечает следующей Формуле: (CFj)2CF-C-CF2CF3
Радикал (ll) имеет разветвленное строение, содержит 10 атомов углерода и отвечает следующей формуле:
(Cf5)2CF-C-CF(CFj)2 СЕ(СГз)2:
Радикал (III) имеет разветвленное строение, содержит 8 атомов углерода и отвечает следующей формуле:
-CPCFj
СГ(СРз)2
Сравниваемый радикал 1 имеет разветвленное строение (степень разветвлени низка), содержит 7 атомов угле- 4ШДа и отвечает следующей формуле:
CFsCF-CF-CFCF- 1 I л
CF3
Щ
Сравниваемый радикал 2 имеет нормальное строение, содержит 8 атомов углерода и отвечает следующей формуле;
СЕ,(СР2)бСКз
Каждый радикал хран т в течение мес ца при 2S°C под воздействием возПолимеризацию можно проводить, пользу сь обычными техническими приемами , например периодически, непрерывно , многостадийно. Например, опе25 рации по периодическому способу требуют применени систем закрытых емкостных полимеризаторов. При непрерывных операци х используют обогреваемые трубы, по которым пропускают газообс ли радикал реакции с кислородом или нет.
Полученные результаты приведены в таблицеJ
Радикал
духа, после чего определ ют подвергал-30 разные реагенты. Дл завершени двухступенчатой и обычной периодической полимеразации нужна полимеризаци , проводима непрерывно. Длительность полимеризации можно варьировать в
J, широких пределах, однако она должна находитьс в пределах от 10 мин до 8 ч. Дл контрол за ходом полимеризации можно использовать обычную измерительную технику, например виско-.
40 зиметр дл измерени характеристической в зкости. Дл прекращени полимеризации отключают подачу мономеров или охлаждают реакционную смесь приблизительно до .
I
Взаимодействие с кислородом
I
II
III
Сравниваемый 1 Сравниваемый 2
прекрасной стабильностью по сравнению с известными.
Предлагаемые радикалы можно использовать дл полимеризации одного или более ненасыщенных подобно этилену мономеров в водной или неводной реакционной среде. В качестве мономеров можно использовать тетрафторэтилен , трифторэтилен, виНилиденфто- рид, винилфторид, гексафторпропан, хлортрифторэтилен, 3,3,3-трифторпро- пан и полностью фторированные алкок- ситрифторэтилены.
В качестве мономеров также может быть использован этилен, пропилен, бутен, акрилова кислота, метакрило- ва кислота.
Предлагаемые катализаторы используют в количестве 0,01 - 2,0 мае..
Полимеризацию можно проводить, пользу сь обычными техническими приемами , например периодически, непрерывно , многостадийно. Например, операции по периодическому способу требуют применени систем закрытых емкостных полимеризаторов. При непрерывных операци х используют обогреваемые трубы, по которым пропускают газооб
П р и м е .4 а н и е. - - радикал не взаимодействует с кислородом и остаетс неизменным; + - радикал
взаимодействует с зает.
кислородом и исчеИз приведенных в таблице результатов видно, что сравниваемые радикалы, имеющие нормальное строение (или низкую степень разветвлени ),высоко реакционно-способны по отношению к кислороду и полностью исчезают при хранении в течение 1 мес на воздухе при . Таким образом, предлагаемые радикалы разветвленного типа обладают
45
Формула
зобретени
Устойчивый свободный радикал общей формулы
RI I .1
CFjCF -C -CFCFj
CF(CF3)2
где R и Ка независимо обозначают или СРз,
в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров.
Claims (1)
- ^Формула изобретенияУстойчивый свободный радикал общей формулы т, в2 ι · ι CFj CF~C —CFCFjCF(CF3)2 где R( и Кг независимо обозначают F или CF3, в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/482,359 US4626608A (en) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | Persistent perfluoroalkyl free radicals useful as polymerization catalyst |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1530626A1 true SU1530626A1 (ru) | 1989-12-23 |
Family
ID=23915736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU843805273A SU1530626A1 (ru) | 1983-04-05 | 1984-10-23 | Устойчивый свободный радикал в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4626608A (ru) |
EP (1) | EP0121898B1 (ru) |
JP (2) | JPS6064935A (ru) |
CA (1) | CA1227221A (ru) |
DE (1) | DE3472666D1 (ru) |
SU (1) | SU1530626A1 (ru) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4698177A (en) * | 1985-04-16 | 1987-10-06 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Cyclohexylcyclohexene derivatives |
EP0255790B1 (en) * | 1986-07-31 | 1990-10-03 | Montedison S.p.A. | Process for the polymerization of alpha-olefins or of their mixtures with minor amounts of ethylene, by means of catalysts comprising solid components or precursors of such components, in the form of microspheroidal particles |
IT1215418B (it) * | 1987-04-10 | 1990-02-08 | Ausimont Spa | Perfluoroalcani ottenuti mediante fluorurazione fotochimica e loro impiego come iniziatori di polimerizzazione. |
IT1228944B (it) * | 1987-08-27 | 1991-07-10 | Ausimont Spa | Perfluoralcheni e loro prodotti di fluorurazione |
IT1217182B (it) | 1988-04-22 | 1990-03-14 | Ausimont Spa | Poliperfluoramminoeteri |
US5196595A (en) * | 1988-04-22 | 1993-03-23 | Ausimont S.R.L. | Polyperfluoroaminoethers |
IT1227128B (it) * | 1988-09-20 | 1991-03-19 | Ausimont Spa | Perfluoroalchilalogenuri ramificati e loro preparazione |
US5059728A (en) * | 1990-06-29 | 1991-10-22 | Allied-Signal Inc. | Partially fluorinated alkanes having a tertiary structure |
US5087777A (en) * | 1990-12-04 | 1992-02-11 | Allied-Signal Inc. | Partially fluorinated alkenes having a tertiary structure |
DE59308508D1 (de) * | 1992-01-29 | 1998-06-10 | Basf Ag | Carbamate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel |
JP4227742B2 (ja) | 2001-11-16 | 2009-02-18 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 高度分枝状パーフルオロオレフィン、極安定パーフルオロアルキルラジカル及びこれらの製造方法 |
JP3954363B2 (ja) | 2001-11-16 | 2007-08-08 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 低分子ラジカル供給方法、ラジカル運搬分子、重合体製造方法及び重合体 |
WO2004058828A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
US7425601B2 (en) | 2002-12-20 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers with new sequence distributions |
ATE469923T1 (de) | 2002-12-20 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Polymere mit neuen sequenzverteilungen |
WO2004058827A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
US7414100B2 (en) | 2004-06-21 | 2008-08-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2006083303A1 (en) | 2004-06-21 | 2006-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
EP1765885A1 (en) | 2004-06-21 | 2007-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer recovery method |
WO2006009945A1 (en) | 2004-06-21 | 2006-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Impact copolymers |
US7799882B2 (en) | 2005-06-20 | 2010-09-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
JP7284583B2 (ja) * | 2019-01-09 | 2023-05-31 | 三菱マテリアル電子化成株式会社 | パーフルオロアルキルラジカルの製造方法 |
JP7685327B2 (ja) * | 2020-12-18 | 2025-05-29 | 三菱マテリアル電子化成株式会社 | ラジカル重合フッ素系ポリマーの製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3594358A (en) * | 1967-09-28 | 1971-07-20 | Phillips Petroleum Co | Catalyst composition,process of preparation,and polymerization process and product |
NL7408139A (ru) * | 1973-06-23 | 1974-12-30 |
-
1983
- 1983-04-05 US US06/482,359 patent/US4626608A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-04-04 DE DE8484103681T patent/DE3472666D1/de not_active Expired
- 1984-04-04 EP EP84103681A patent/EP0121898B1/en not_active Expired
- 1984-04-04 CA CA000451250A patent/CA1227221A/en not_active Expired
- 1984-04-05 JP JP59066809A patent/JPS6064935A/ja active Granted
- 1984-10-23 SU SU843805273A patent/SU1530626A1/ru active
-
1988
- 1988-10-05 JP JP63249988A patent/JPH0662691B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Chem. Ber, 1973, Юб, 2950-2959. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6064935A (ja) | 1985-04-13 |
DE3472666D1 (en) | 1988-08-18 |
CA1227221A (en) | 1987-09-22 |
JPH01126303A (ja) | 1989-05-18 |
EP0121898B1 (en) | 1988-07-13 |
US4626608A (en) | 1986-12-02 |
JPH0129175B2 (ru) | 1989-06-08 |
EP0121898A1 (en) | 1984-10-17 |
JPH0662691B2 (ja) | 1994-08-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1530626A1 (ru) | Устойчивый свободный радикал в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров | |
KR0167552B1 (ko) | 과산화성 과플루오로폴리에테르의 제조방법 | |
US4736004A (en) | Persistent perfluoroalkyl free radicals useful as polymerization catalyst | |
US4163115A (en) | Preparation of esters of poly-(tetramethylene ether) glycol | |
EP1714953B1 (en) | Process for producing fluoroalkyl iodide | |
US3513209A (en) | Method of making 1,4-cyclohexadiene | |
EP0303292A2 (en) | Cyclic polymerization | |
US4515989A (en) | Preparation decarboxylation and polymerization of novel acid flourides and resulting monomers | |
Romack et al. | Free-radical telomerization of tetrafluoroethylene in supercritical carbon dioxide | |
US3948873A (en) | Process for preparing carbon monoxide-ethylene copolymers | |
US7390917B2 (en) | Method for producing mixture of fluoroalkyl iodide telomers and method for producing mixture of fluorine-containing (meth)acrylate esters | |
US2457229A (en) | High molecular weight products of ethylene | |
US4058573A (en) | Process for the addition of gaseous non-halogenated olefins and acetylenes to perfluoroalkyl iodides | |
EP0617057B1 (en) | Pseudo-living radical polymerization | |
US3016407A (en) | Telomers from ch=ch and icf2cf2i | |
GB2148286A (en) | Preparation of chlorotrifluoroethylene telomers with fluoroxytrifluromethane and bisfluoroxydifluoro methane | |
CA1326686C (en) | Perfluoroalkenes and fluorination products thereof | |
Gozzo et al. | The ozone-induced oxidation of tetrafluoroethylene | |
CA2304755A1 (en) | Thermal process for the preparation of a telomeric alkyl iodide | |
US4156101A (en) | Low molecular weight tert.-alcohols | |
US5780673A (en) | Process for the preparation of alkyl halodifluoroacetates | |
US2418832A (en) | Chemical process and compound therefrom | |
AU2001284442B2 (en) | Process for producing fluoroalkanol | |
EP0785931B1 (en) | Monomer precursor isomerization | |
US5629460A (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanone |