SU1528343A3 - Способ получени алканоиланилида или его аммониевых солей - Google Patents

Способ получени алканоиланилида или его аммониевых солей Download PDF

Info

Publication number
SU1528343A3
SU1528343A3 SU864027304A SU4027304A SU1528343A3 SU 1528343 A3 SU1528343 A3 SU 1528343A3 SU 864027304 A SU864027304 A SU 864027304A SU 4027304 A SU4027304 A SU 4027304A SU 1528343 A3 SU1528343 A3 SU 1528343A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
nitro
yield
tetrafluoro
trifluoromethyl
found
Prior art date
Application number
SU864027304A
Other languages
English (en)
Inventor
Питер Гаджевски Роберт
Original Assignee
Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эли Лилли Энд Компани (Фирма) filed Critical Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1528343A3 publication Critical patent/SU1528343A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08—Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  амидов карбоновых кислот, в частности способа получени  алканоиланилида общей формулы CR0R1R2 - C(O)-NR3R4, где R0 - F
R1 - CF, C3F7
R2 - CF2, перфтор-C1-C3-алкокси или перфторморфолино
R3 - H
R4 - 5 - нитро-2-пиридил, 4-нитро-1-нафтил или фенил, замещенный пара - NO2, двум  - п тью R5( НЕзАВиСиМО) - BR, CL или F, или дВуМ  R6(НЕзАВиСиМО) - J, NO2, CN, CF3, или двум  группами, включающими одну R5 и одну R6 или одну CH3 и одну NO2, или трем  группами, включающими две R5 и одну R6 или две R6 и одну R5, или его аммониевых солей, в которых аммоний имеет вид: N+(R8)3R9, где R8 (независимо) - C1-C18 - алкил
R9 - H или R8, причем число атомов углерода во всех R8 и R9 составл ет C12-C60, обладающих инсектицидной арахиицидной активностью, что может быть использовано в сельском хоз йстве. Цель - создание новых активных и более длительно действующих соединений указанного класса. Синтез ведут взаимодействием амина формулы HNR3R4, где R3 и R4 - см.выше, с алканоилгалогенидом формулы CR0R1R2-C(O)X, где R0, R1, R2 - см.выше
X - галоид, с последующим выделением целевого продукта или переводом его в соответствующую аммониевую соль. Новое соединение, например C26H41BRF7N3O4, на флорексе при норме расхода 0,56 кг/га имеет остаточную эффективность в отношении жука-блошки длинноусой на 16-й, 32-й и 60-й дни 100%, на 88-й день 60%, на 109-й день 90%, против 100% на 16-й и 32-й дни, 80% на 60-й день, 40% на 88-й день и 30% на 109-й день дл  дифоната при норме расхода 1,12 кг/га. 3 табл.

Description

ы
Изобретение относитс  к органической химии, а именно к способу получени  алканоиланилида или его аммонийных солей общей формулы
Я, о RO-C-C-N-R
где К,, - фтор, R,- СГ- ,
п, - СТ , 1терфтор-( низший ) алкок- си-С,-С или перфторморфоли ио;
R , -- полород;
Р, -5-нитро-2-пиридил, А-нитро- 1.-нафтил пли фенил, замещеин1з1Й п- нитрогруппой, двум  - п тью независимо выбранными RJ, где R - бром, хлор или фтор, или двум  независимо выбранными группами R, где Н - иод, нитро, циано, трифторметил, или дву м  группами, включающими одну группу Rg и одну группу R, или двум  т руппами,включающими одну ме- тильную и одну нитрогруппу, или трем  группами, включающими две независимо выбранные Rg группы и одну R, группу, или трем  гр тлпами, включаю- щнми две независимо выбранные Н группы и одну Rj группу, или его аммониевых солей, в которых аммони имеет следующий вид
®л
Ив
9
где R. - независимо С,-С,в злкил -
бензил;
- водород или Rg, причем число атомов углерода во всех : ц и R; составл ет (,о, которые обладают инсектицидной и арахинцидной активностью и могут быть использованы в сельском хоз йстве ,
Цель изобретени  - разработка доступного способа получени  соединений общей формулы, которые обладают высокой инсектицидной и арахиицидной активностью.
Пример 1. 2 -Бром-4 -нитро- 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил)- пропионанилид (олефиновый способ).
Фтористый калий (23 г, 0,4 моль), KOTopbivi тщательно высушивают на бун- зеновской горелке в фарфоровом тигле а затем растирают в порошок, добавл ют к 200 мл раствора 2-бром-4- нитрофенилизоцианата (б г, 0,025 моль в диметилформамиде (ДИФ). Полученную смесь помещают в автоклав, продувают слабым потоком гексафторпропена и нагревают до , подава  гекса- фторпропен из предварительно взве
g 5 0
5
0
35
40
45
CQ
55
шенного цилиндра под д,тлением 10- 20 пси (0,7-1,4 кг/см .. По мере вступлени  г ача в реакцию происходит перепад давлени  и оставшийс  гек- сафторпропен полают порци ми до полного опустошени  цилиндра, нагревание продолжают при 65-70 С в течение 2,5 ч при стабиль)ом давлении 5 пси (0,35 кг/см ,1. Затем реактор охлаждают и раствор выливают и экстрагируют гексаном„ Раствор ДМФ выливают в воду и фильтруют.. Твердые продукты перенос т в хлороформ, сушат над сульфатом натри , фильтруют, выпаривают и хроматографируют на силика- геле смесью этилацетат - гексан (1:5). Выход щий вначале продукт собирают;
Н ЯМР этого продукта показывает наличие целевого продукта. Затем материал хроматографируют на силикаге- ле с градиентным элюированием от 100% гексана до 100% этилацетата.
В результате указанной процедуры получают воскообразный твердый продукт с т,пл„ 57-59°С, выход 1,65 г (16%). Строение продукта подтверждено данными масс-спектрометрии, Н-ЯМР и F-ЯМР,
Рассчитано,%: С 29,08; и 0,98; N 6,78.
Найдено,%: С 29,31; Н 0,83; Ы 6,58.
Пример2„ 2 -Бром-4 -нитро- 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилид (способ через фтористый алканоил с разделением изомеров).
2-Бром-4-нитроанилин (141 г, 0,65 моль) раствор ют в 3,5 л диэти- лового эфира, сушат над сульфатом натри  и фильтруют. При перемешивании добавл ют триэтиламин (71 г, 0,070 моль). Используют смесь 2,2,3, ,4,4-гептафторбутирилфторида, 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионилфторида, HF и инертные газы. Получаема  смесь должна содержать 70% химически активных ацилфторидов, 100 г этой смеси добавл ют в услови х охлаждени  сухой лед/ацетон„ Реакционную смесь отсавл ют выстаиватьс  в течение ночи (около 17ч) и добавл ют дополнительное количество смеси, всего до 210 г (0,70 моль).
К реакционной смеси добавл ют воду, затем разбавл ют смесью лед/НС1 до тех пор пока рН водного сло  не становитс  кислотным. Водный слой де515283436
Слой диэтилового эфира су- окиси натри , и полученный раствор
отгон ют до тех пор, пока температура в головке не повышаетс  выше температуры кипени  тетрагидрофурана
каптируют
шат над безводным сульфатом магни ,
а растворитель выпаривают в вакууме.
Твердый остаток помещают в 800мл этанола и обрабатывают карбонатом кали  при комнатной температуре при перемешивании с помощью магнитной мешалки J Вначале добавл ют 68 г К,СО, затем 23 г еще спуст  24 ч и еще 12 г спуст  48 ч и перемешивание продолжают всего в течение 64 ч. Этанол выпаривают в вакууме, а твердую часть трижды тщательно растирают с водным карбонатом кали . Полученный раствор фильтруют, а полученный фильтрат подкисл ют ниже 25 С НС1. Полученный продукт фильтруют, промывают водой, раствор ют в метиленхлориде, сушат и вьтаривают. Газова  хромато- грамма продукта-дает менее 1% нё- разветвленного изомера, т.пл. 66 С выход 178 г (66%).
Рассчитано,%: С 29,08; Н 0,98; N 6,78.
C,oH4BrF7N.,03
Найдено,%: С 29,30; Н 0,92; N 6,99., ,
ПримерЗ. 2 -Бром-4 -нитро- 2,3,3,3,-тетрафтор-2«-( трифторметил) пропионанилид (алканоилфторидкый способ, с разделением изомеров).
2-Бром-4-нитроанилин (35,84 rj 0,16 моль), триэтиламин (21,15 г; 0,21 моль) и 250 мл тетрагидрофура- на добавл ют в 500-миллилитровуто круг- лодонную колбу снабженную обратным холодильником (сухой лед-ацетон) и отводом дл  подачи газа. Реактор продувают азотом. Испольузют ту же смесь ацилфторидов, что и в примере 2,в качестве реагентов рассматриваемого примера (54,60 г;О, 18 моль). Полученную смесь добавл ют со скоростью,обес10
66 С. Температуру в реакторе поддерживают посто нной до тех пор, пока по данным тонкослойной хроматографии не подтвердитс  гидролиз неразветвленного продукта основным раствором. Полученный анилин в это врем  осаждаетс  и его отфильтровывают.
Полученный фильтрат остужают, затем дважды промывают 150 мл и 100мл
15 метиленхлорида. Водный слой выдел ют и создают вакуум дл  удалени  остатка органического растворител . Полученный раствор помещают затем в лед ную баню и рН понижают до 7 кон20 центрированной сол ной кислотой. Целе вой 2 -бром-4 -нитро-2,3,3,3-тетрагид ро-2-(трифторметил)пропионанилид осаждаетс  и его отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и су
25 шат в течение ночи в вакууме при комнатной температуре. Получают 42,95 г (86%) со степенью чистоты 99,5% по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии
30 Другие предлагаемые соединени  получают через алканоилфторид, если только нет специальных указаний. Продукты, получаетчые через алканоилфторид , вьщел ют в виде изомерных
35 смесей за исключением случаев по примерам 8 и 13.
Эти другие соединени  насто щего изобретени  перечислены в следующих 40 примерах. В каждом из примеров строение продукта было подтверждено по данным Н-ЯМР. Указываетс  также процентное содержание разветвленного изомера в продукте, определенное по
печивающей медленное кипение с обрат- 45 данным F -ЯМРо
Пример4. 2 -Циано-4 -нитро- 2,3,3, З-тетрафтор-2-(трифторметил)- пропионанилид, т.пл. lOO-lOl C, выход 50% (72% разветвленного изомера),
50
ным холодильником. Это добавление занимает приблизительно 90 мин, и полученный коричневый раствор перемешивают около 1 ч после завершени  добавлени  Затем реакционную смесь промывают 60 мл смеси 50/50 вода /насы- щенный раствор хлористого натри  и насьщенным раствором хлористого натри . Водные слои сливают.
Затем добавл ют 150 мл 1 н. гидро- 55 окиси натри  к органическому слою и 90 мл летучего продукта отгон ют при атмосферном давлении. Затем к раствору добавл ют еще 100 мл 1 н.гидроРассчитано ,%: С 36,79; Н 1,12; N 11,70.
С,Н4Г,ИзОз
Найдено,%: С 37,05; Н 1,22; N 11.89о
Пример 5 о 2 -Метил-4 -нитро- 2,3,3,3,-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилид, т.пл. 120-122°С, выход 22% (93% разветвленного изомера ).
66 С. Температуру в реакторе поддерживают посто нной до тех пор, пока по данным тонкослойной хроматографии не подтвердитс  гидролиз неразветвленного продукта основным раствором. Полученный анилин в это врем  осаждаетс  и его отфильтровывают.
Полученный фильтрат остужают, затем дважды промывают 150 мл и 100мл
метиленхлорида. Водный слой выдел ют и создают вакуум дл  удалени  остатка органического растворител . Полученный раствор помещают затем в лед ную баню и рН понижают до 7 концентрированной сол ной кислотой. Целевой 2 -бром-4 -нитро-2,3,3,3-тетрагид- ро-2-(трифторметил)пропионанилид осаждаетс  и его отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и сушат в течение ночи в вакууме при комнатной температуре. Получают 42,95 г (86%) со степенью чистоты 99,5% по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии
Другие предлагаемые соединени  получают через алканоилфторид, если только нет специальных указаний. Продукты, получаетчые через алканоилфторид , вьщел ют в виде изомерных
смесей за исключением случаев по примерам 8 и 13.
Эти другие соединени  насто щего изобретени  перечислены в следующих примерах. В каждом из примеров строение продукта было подтверждено по данным Н-ЯМР. Указываетс  также процентное содержание разветвленного изомера в продукте, определенное по
данным F -ЯМРо
Рассчитано,%: С 36,79; Н 1,12; N 11,70.
С,Н4Г,ИзОз
Найдено,%: С 37,05; Н 1,22; N 11.89о
Пример 5 о 2 -Метил-4 -нитро- 2,3,3,3,-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилид, т.пл. 120-122°С, выход 22% (93% разветвленного изомера ).
пропионанилид, т.пл, 104-108°С, вы- код 31% (78% разветвленного изомера)
Рассчитано,%: С 33,26; Н 0,56; N 3,88.
,,NO
Найдено,%: С 33,54; Н 0,78;
Рассчитано,%: С 37,95; Н 2,03; N 8,05.
C,,H,F,
Найдено,%: С 38,10; Н 1,95; Ы 8,26.
Примерб. 2 -(Трифторметил)- 4 -нитро-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифтор- N 3,94. метил)пропионанилид, т.пл. 53-54°С,Пример 10
выход 15% (95% разветвленного изо- хлор-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил )пропионанилид, т. пл. 69-72 С, выход 55% (87% разветвленного изомера ) .
Рассчитано,%: С 30,60; Н 0,77, 15 N 3,57«
2,4, 5 -Тримера ).
Рассчитано,%: С 32,85; Н 1,00; N 6,97.
C,,H4F,,
Найдено,%: С 32,79; Н 1,15; N 7,01.
Пример7. 2,з ,4,5, б , 2,3,3,3-Нонафтор-2-(трифторметил)- пропионанилид, т.пл. 137-142°С, выход 85% (60% разветвленного изомера). 20
Рассчитано,%: С 31,68; Н 0,27; N 3,69
C,oHF,iNO
Найдено,%: С 31,42; НО,23; 25 N 3,89.
ПримерВ. 2 -Хлор-4 -нитро- 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилвд, т.пл. 52-53 с, выход 94% (86% разветвленного изомера).зо
Рассчитано,%: С 32,59; Н 1,09; N 7,60.
С,.
Найдено,%: С 32,82; Н 0,97; N 7,63.
Этот продукт очищают,обрабатыва  раствором карбоната кали  в этаноле следующим образом Продукт (4 г; 0,0108 моль-) раствор ют в 20 мл 95%-ного этанола и добавл ют карбо- Q нат кали  (1,1 г; 0,008 моль). Полученную смесь вьщерживают в течение 5 дн при комнатной температуре. Затем этанол выпаривают при комнатной температуре. Добавл ют карбонат ка- дЗ ЛИЯ (1,1 г) в 50 мл воды при 40 С при интенсивном перемешивании. Полученную смесь фильтруют и промьтают водой (40 с). Полученный фильтрат
C,oH5Cl,4NO
Найдено,%: С 30,69; Н 1,01; N 3,62.
В результате другого получени  это же соединение получают с выходом 67% (91% разветвленного изомера) с т.пл. 80-81°С
Найдено,%: С 30,47; Н 1,04; Ы 3,43.
Пример 11. , З , б , 2,3,3,З-Октафтор-2-(трифторметил)- пропионанилид, т.пл. 94-99°С, выход 69% (82% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 33,26; Н 0,56; N 3,88.
Найдено,%: С 33,06; Н 0,34; N 4,00., , ,
35
Пример 12. 2 , 3, 4
I
Тетрахлор-2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифторметил )-пропионанилид, т.пл. 82- 83 С, выход 18% (95% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 28,13; Н 0,47; N 3,28.
Найдено,%: С 28,35; Н 0,52; N 3,30.
Пример 13о 2 ,5 -Дихлор- 4 -нитро-2,3,3,3-тетрафтор-2-(три- фто рме тил)-проп ионанилид получают способом через олефин, т„пл. 80-82 с, выход 12% ( 99% разветвленного нзоохлаждают , подкисл ют НС1, фильтруют CQ мера).
и сушат на воздухе, в результате чего получают 2,8 г (70% выход) очищенного продукта с т.пл. 67 С. Газова  хроматограмма и спектр F -ЯМР
подтверждают, что продукт  вл етс 
разветвленным изомером со степенью чистоты 99%„
Пример9. 2,3,4,б , 2,3,3,3,-Октафтор-2-(трифторметил)
пропионанилид, т.пл, 104-108°С, вы- код 31% (78% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 33,26; Н 0,56; N 3,88.
,,NO
Найдено,%: С 33,54; Н 0,78;
,94. Пример 10
тор-2-(трифторм
2,4, 5 -Три0
5
о
Q З
C,oH5Cl,4NO
Найдено,%: С 30,69; Н 1,01; N 3,62.
В результате другого получени  это же соединение получают с выходом 67% (91% разветвленного изомера) с т.пл. 80-81°С
Найдено,%: С 30,47; Н 1,04; Ы 3,43.
Пример 11. , З , б , 2,3,3,З-Октафтор-2-(трифторметил)- пропионанилид, т.пл. 94-99°С, выход 69% (82% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 33,26; Н 0,56; N 3,88.
Найдено,%: С 33,06; Н 0,34; N 4,00., , ,
5
Пример 12. 2 , 3, 4
I
Тетрахлор-2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифторметил )-пропионанилид, т.пл. 82- 83 С, выход 18% (95% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 28,13; Н 0,47; N 3,28.
Найдено,%: С 28,35; Н 0,52; N 3,30.
Пример 13о 2 ,5 -Дихлор- 4 -нитро-2,3,3,3-тетрафтор-2-(три- фто рме тил)-проп ионанилид получают способом через олефин, т„пл. 80-82 с, выход 12% ( 99% разветвленного нзоРассчитано ,% С 29,80; Н 0,75; N 6,95.
CeHjCljFTN Os
Найдено,%: С 29,90; Н 0,53;
N 6,98,
2, 5 -Диxлop-A -нитpo-2,3,3,3- тeтpaфтop-2-(тpифтopмeтил)-пpoпиoн- aнилид получают также способом через алканоилфторид т.пл. 81-83 с,
выход 47% (94% разветвленного изомера ).
Микроанализ дал следующие результаты// : С 30,07; И 0,53; N 6,92.
Этот продукт очищают, обрабатьша карбонатом кали  по примеру 8, т.пл 83-85°С, выход 82% разветвленного изомера со степенью чистоты более 99%.
Пример 14. 2 ,3 -Дихлор-2, 3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил)про пионанилид, т.пл. 71-73 С, выход 32% (99,4% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 33,55, Н 1,13; N 3,91.
C oH Cl F-fNO
Найдено,%: С 33,59з Н 1,25; N 3,95.
П р и м е р 15. Ы-(5-Нитро-2-пири дил)-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифтор- метил)пропионамид, т.пл. 75-77 С, выход 42% (97% разветвленного изомера ) .
Рассчитано,%: С 32,26; Н 1,20; N 12,54о
C,,N,03
Найдено,%: С 31,19; Н 1,00; N 2,45„
Пример 16. 2 , 6 -Дихлор4-нитро-2 ,3,3,3-тетрафтор-2-(три- фторметил)пропионанилид, т.пл. 128- 134°С, выход 13% (59% разветвленного изомера),
Рассчитано,%: С 29,80; Н 0,75; N 6,95.
,Р,МгОз.
Найдено,%: С 29,84; И 0,97; N 7,09.
Пример17. 2 -Метил-4 -нитро5-хлор-2 ,3,3,3-тетрафтор-2-(трифтор метип)пропионанилид, т.пл. 114-116 С выход 53% (91% разветвленного изомера ).
Рассчитано,%: С 34,53; Н 1,58; N 7,32„
C,,HgClF7N203
Найдено,%: С 34,40; Н 1,61; N 7,ЗК
Пример 18. 2,3,3,3-тетрафтор-(трифторметил)про- пионанилид, т.пл. , выход 33%(87% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 30,60; Н 0,77; N 3,57.
С«)НзС1,7НО
Найдено,%: С 30,47; Н 0,92; N 3,47,
2,4,б -Трихлор0
5
0
Пример 19о 3 , 4 , 5 -три- хлор-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил )пропионанилид, т.пл. 145-146 С, выход 38% (95% разветвленного изомера ) .
Рассчитано,%: С 30,60; Н 0,77; N 3,57о
Найдено,%: С 30,82; Н 1,06; N 3,50Пример 20. 2 -Хлор-5 -нитро- 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилид, т.пл. 68-70 0, выход 35% (84% разветвленного изомера).
Рассчитано,%; С 32,59; Н 1,09; N 7,60.
Найдено,%: С 32,64; Н 1,33;. N 7,49„
Пример2К 2 , 4 -Динитро- 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилид, , 50-51°С, выход 5 21% (85% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 31,68; Н 1,06; N 11,08.
C,oH,F,N,Os
Найдено,%: С 31,42; Н 1,15; 0 N 10,84.
Пример 22. 2 -Иод-4 -нитро- 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилид, ТоПЛ„ 107-1 , выход 8% (39% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 26,11; Н 0,88; N 6,09.
,
Найдено,%: С 26,28; Н 1,11, N 5,90.
Пример 23„ 2 -Циано-4 -хлор- 2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилид, ТоПЛ 90-91°С, выход 5% (91% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 37,90; Н 1,16; N 8,04.
С,
Найдено,%: С 38,08; Н 1,10; N 7,84.
5
0
П р и м е р 24. Тетра-н-пропил- аммониева  соль 2 -бром-4 -нитро2 ,3,3,З-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилида.
2 -Бром-4 -нитро-2,3,3,З-тетрафтор-2- (трифторметил) пропионанилид (20 г материала, не содержащего не- разветвленного изомера, 0,048 моль) раствор ют в 200 мл ацетона. Раствор вьщерживают при комнатной температуре ,а в это врем  2 Н. гидроокись
натри  i25 мл; 0,05 моль) и тетра- н-пропил ммоний-бромид (13,5 г; OjObi моль) добавл ют Реакционную смес ь перемешивают в течение 45 мин, выг1а; Л1Бпют при комнатной температуре и 1-.а:-1дел 1от между метиленхлори- дом и ,од,о1к Оргапическую фазу дваж- f(ai промывают водой, сушат над сульфатом натри  и D.mapnnaioT досуха, в результате чего получают 23,7 г целевой соли (99% выход)о Строение продукта подтверждено данными Н-ЯМР. Продукт при сто нии отверждаетс J т.пло 57-65°С.
Рассчитано,%: С 44,16; Н 5,22; N 7,02.
С,,Нз,
Найдено,,: С 44,14; Н 5,05, N 6,80.
Второй синтез провод т таким же образом, и строение продукта также подтверждено по данным Н-ЯМРо Выход 9,2 г (91%), т.пл. 72-75°С.
Н шдено,%: С 43,88; Н 4,50; N 6,83„
Третий синтез провод т таким же способом, за исключением того, что исходпьй анилид составл ет только 86% от нужного 2 -бром-4 -нитро- 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионапилида, а остальные 14% составл ет соответствующий неразветвленный изомер. Продукт этой реакции масло. Его строение подтверждено данньгми Н ЯМ.
Найдено,%: С 44,02; Н 5,07; N 7,02.
Другие соли получают аналогичным способом. В каждом из последующих прмеров строение продукта подтверждают данными Н ЯМР. В этих примерах исход ньв1 анилид и соответствующа  соль . либо npaKTtmecKH чистые 2 -бром-4 - нитро-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил )пропионанилид, который называют чистым изомером,или смесь, 86% этого соединени  и 14% соответствующего неразветвленного изомера (которое называют 86%-ный изомер).
П р и м е р 25. Моногидрат тетра- этиламмониевой соли 2 -бром-4 -нитро- 2,3,3,3-тетрафтор--2- (трифторметил) пропионанипид, т.пл. 112 С, выход 60% „ 60% (чистый изомер).
Рассчитано,%: С 38.59; Н 4,50, Ы 7,50,,
C,eH,.BrF,N,04
5
0
5
0
5
0
Найдеио,%: С 38,85; Н 4,25, N 7,48.
П р и м е р 26, Моногидрат тетра- н-бутиламмониевой соли 2 -бром-4 - нитро-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил )пропионанилида , т.пл. 78-80°С, выход 66% (чистый изомер).
Рассчитано,%: С 46,44; Н 6,14; N 6,25.
.BrFTl O
Найдено,%: С 46,66; Н 6,29; К 6,12.
П р и м е р 27. Моногидрат тетра- н-пентиламмониевой соли 2 -бром-4 - нитро-2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифторметил )пропионанилида.
Получение 1, т.пл. 55-57 С, выход 80% (чистый изомер).
Рассчитано,%: С 49,45; Н 6,73; N 5,77.
,
Найдено,%: С 50,80; Н 6,93; N 5,69„
r84-lN9-277,
Получение 2, т.пл. 54-56 С, выход 76% (86% изомер).
П р и м е р 28. Моногидрат тетра- н-гептиламмониевой соли 2 -бром-4 - нитро-2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифторметил )-пропионанилида в виде масла, выход 50% (чистый изомер).
Рассчитано,%: С 54,28; Н 7,79; N 5,00,
Рассчитано %: С 54,7; Н 7,66; N 5,П„
C gHgjBi-FtNjO. I
Найдено,%: С 56,27; Н 8,68, N 4,59„
-не гидрат.
П р и м е р 29. Моногидрат метил- три-н-октиламмониевой соли 2 -бром-4 - нитро-2,3,3,Згтетрафтор-2-(трифторметил )пропио анилид а в виде масла, выход 70% (86% изомер).
Рассчитано,%: С 52,11; Н 7,20; N 5,36.
C,5H5,BrFTN,0
Найдено,%: С 52,63; Н 7,39; N 5,26.
П р и м е р 30. Моногидрат ме- тилтрис( Cg-C )аммониевой соли 2 -бром- 4 -нитро-2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифторметил )пропионанилид в виде масла,выход 60% (86% изомер).
П р и м е р 31, Моногидрат гекса- децилтриметиламмониевой соли 2 - бром-4 -нитро-2 J3,3,3-тетрас1)Тор-2- (трифторметил)пропионанилида.
13
Получение 1, в виде масла, выход 48% (чистьп изомер).
Рассчитано,%: С 48,74; И 6,63; N 5,88.
,
Найдено,,: С 49,03; F 6,39; N 5,78.
Получение 2, в виде масла, выход 6% (86% изомер).
Найдено,%: С 47,54; И 6,09; N 5,90„
П р и м е р 32о Октадецилтримети аммониева  соль 2 -бром-4 -нитро- 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилида, т.пл. 45-48°С, выхо 52% (86% изомер).
Рассчитано,%: С 51,38; И 6,76; N 5,80.
C E c BrF-il - O,,
Найдено,%: С 52,03; Н 6,67; N 5,67.
П р и м е р 33. Моногидрат бен- зилтри-н-бутиламмониевой соли 2 - бром-4 -нитро-2,3,3,З-тетрафтор-2- (трифторметил)пропионанилида в виде масла, выход 14% (86% изомер)о
Рассчитано,%: С 49,30; Н 5,56; N 5,95о
,Н„ВгК7И О,.
Найдено,%: С 50,21; Н 5,96; N 5,64„
П р и м е р 34. Моногидрат диме- тилбис(С,. )зммониевой соли 2- бром-4 -нитро-2,3,3,З-тетрафтор-2- (трифторметил)пропионанилида, ТаПЛ. 65-70°С, выход 48% (86% изомер)„
Пример 35. Диметилбис( С,о- )аммониева  соль 2 -бром-4 -нитро-2 , 3,3 ,3-тетрафтор-2-( трифтормети пропионанилида в виде масла, выход 42% (чистый изомер).
П р и м е р 36. Моногидрат диме- тилбис( 18 )з мониевой соли 2 - бром-4 -нитро-2,3,3,З-тетрафтор-2- (трифторметил)пропионанилида в виде масла, выход 45% (86% изомер).
П р и м е р 37. Трибутиламмоние- ва  соль 2 -бром-4 -нитро-2,3,3,3- тетрафтор-2(трифторметил)пропионани лида, т.пло 58-60 С, выход 87% (чистый изомер).
Рассчитано,%: С 44,15; Н 5,18; N 7,02.
CjjHj, Найдено,%: С 43,27; Н 3,47; N 6,96.
152834314
Если нет других указаний, нижеследующие дополнительные примеры лолу- чены описанным ранее способом.
Пример 38. 4 -Нитро-2,3,3,3- тетрафтор-2-(трифторметил)пропионани- 112-115 С, выход 60% (85%
ЛИД, т.пл.
разветвленного изомера,
0
5
0
5
0
5
0
0
5
Н 1,51;
1,50;
Рассчитано,%: С 35,95; N 8,38,
C oHjFrN O, Найдено,%: С 36,21; Н N 8,39.
Пример 39о 2 -Хлор-5 -(фтор- сульфонил)-2,3,3,3-тетрафтор-2(трифторметил )пропионанилид, т.пл. 63- 65°С, выход 33% (87% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 29,6); Н 0,99; N 3,45.
C oH ClFgNO 3
Найдено,%: С 29,88; Н 0,98; Н 3,27.
П р и м е р 40. N-(4-Нитро-1-наф- тил)-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил )пропионамид, 127-128°С, выход 5% (80% разветвленного изомера ).
Рассчитано,/;: С 43,77; Н 1,84; N 7,29.
Ci4H7F7Nz03
Найдено,%: С 43,96; Н 1,82; N 7,52.
П р и м е р 41. 2 -Бром-4 -хлор- 6 -циано-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил )пропианилид в виде масла, выход 45% (53% разветвленного изомера ).
Рассчитано,%: С 30,91; Н 0,71; N 6,55.
С
Найдено,%: С 31,15; Н 0,99; N 6,30.,
Пример 42. 3 -Хлор-4 -нитро- 5 2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил) пропионанилцд, т.пл. 55-57 с, выход 9% (73% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 32,59; Н 1,09; N 7,60. ,
Найдено,%: С 32,55; Н 1,34; N 7,30.
П р и м е р 43э 2 -Бром-4 -нитро- 2,3,3,3-тетраф тор-2- (трифторметил) пропионанилид подвергают взаимодействию с метилиодидом в ацетоне в присутствии карбоната кали , в результате чего получают N-мeтил-2 - бром-4 -нитро-2,3,3,З-тетрафтор-215
( трифт р -1й гил )пропионпн1Ш1щ в виде масла, выход 70% ( -99% разветвленного изомера)
Рассчитано,%: С 30,94; Н 1,42; N 6,56,
C,HgBrF7N2.03
Найдено,%: С 31,01; Н 1 ,28; N 6,77.
П р и м е р 44. 2 -Бром-4 -нитро б -циано-2,3,3,3-тетрафтор-2-(три- фторметил)пропнонанилид, т.пл. 109- ПГС, выход 10% (30% разветвленного изомера).
Рассчитано,%; С 30,16; Н 0,69; N 9,59.
C,,H,BrF7N,03
Найдено,%: С 30,41; Н 0,62;
N 9,8U,
Пример 45. 2 -Метил-3 -нит- ро-2,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторме- тил)пропионаннлид, т.пл. 100-102 С, выход 53% (82% разветвленного изомера ) .
Рассчитано,%:С 37,95; Н2,03; N 8,05.
С„Н7Р Н.г.Оэ
Найдено,%: С 37,68; Н 2,01; N 8,01., ,
Пример 46. 24 -Динитро-5 - этокси-2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифтор метил)пр)пионанилид, т.пл. 117-119 получают с 10%-ным выходом после попытки очистить сырой 2 4 -динитро- 5 -фтор-2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифто метил)пропионанш1ид в этаноле (99% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 34,04; Н 1,89; N 9,93.
С ,06
Найдено,%: С 34,19; Н 1,80;
N 10,15.,
Пример 47 о 2 -Бром-4 -нитро 2,3,3,З-тетрафтор-2-(пентафторэток- си)пропионанилид, выход 51% в смеси с 2 -бром-4 -нитро-2,2,3,3,-тетра- фтор-(пентафторэтокси)пропио нанили- дом и неидентифицированным третьим компонентом.
Рассчитано,%: С 27,56; Н 0,84; N 5,85„
С„ H4BrF,Ni04
Найдено,%: С 27,46; Н 0,91; N 5,75. .
П р и м е р 48. Смесь продуктов из предьщущего примера очищают, обрабатыва  в этаноле, получа 2 -бром-4 -нитро-2,3,3,3-тетрафтор- 2-(пентафторэтокси)пропионанилид,
528343
16
т.пл. 49 С, выход 50% (14% неидентифицированного третьего компонента).
Рассчитано,.: С 27,58; Н 0,84; N 5,85.
C,,,
Найдено,%: С 27,80; Н 1,04; Ы 6,08.
Пример 49. 2 -Бром-4 -нитро- 2,3,3,З-тетрафтор-2-(октафторморфо- лино)пропионанилид, ТоПЛо 50-52°С, выход 74% ( 99% разветвленного иэо- мера)
5 Рассчитано,%: С 27,20; Н 0,70; N 7,32.
С,,Н .
Найдено,%: С 27,42; Н 0,75;
32.
Пример 50. 2 -Бром-4 -нитро- 2,3,3,З-тетрафтор-2-(гептафтор-н-про- покси)пропионанилид, Топл. 49-51°С, выход 35%. Небольшую примесь 2 -бром- 5 4 -нитро-2,3,3,З-тетрафтор-2-(нона- фтор-н-бутокси)пропионаннлид определ ют F -ЯМР.
Рассчитано,%: С 27,22; Н 0,76; N 5,29.
Найдено,%: С 26,99; Н 0,72; N 5,55.
Пример51.2,4 -Динитро- 2,3,3,З-тетрафтор-2-(гептафтор-н- пропокси)пропионанш1ид, в виде масла , выход 50%. Небольшую примесь 2,4 -динитро-2,3,3,З-тетрафтор-2- (нонафтор-н-бутокси)пропионанилида
0
ib
определ ют по данньм F -ЯМР.
Рассчитано,%: С 29,11; Н 0,81; N 8,49.
Найдено,%: С 29,31; Н 1,05;
5 , /
Пример 52, 2 -Бром-4 -нитро2- (трифторметил )-2,3,3, 4,5,5,5г октафторвалераннлид, Топл. 39--40 С, выход 44% (чистый изомер).
Рассчитано,%: С 28,07; Н 0,78; ° N 5,46.
C,,,,
Найдено,%: С 28,42; Н 0,96; N 5,67.
Пример 53. 2 -(Трнфторметил)- 4 -бром-2,3,3,З-тетрафтор-2-(трифтор- метил)пропионанилид, т.пл, 37-40 с, выход 49% (81% разветвленного изомера ).
Рассчитано,%: С 30,30; Н 0,92; N 3,21.
С „ H4BrF,oNO.
Найдено,%: С 30,07; Н 1,02; N 3,20.
П р и м е р 54. Моногидрат октад цилтриметиламмониевой соли 2, дихлор-4 -нитро-2,3,3, 3-тетрафтор- 2-(трифторметил)пропионанилида, т.п 80-82°С, выход 99% (96% разветвленн го изомера).
Рассчитано,%: С 51,81; Н 7,01; N 5,74.
C,,H5oCl F,N,04
Найдено,%: С 49,75; Н 5,56; N 5,42.
Пример 55о Моногидрат гекса- децилтриметиламмониевой соли 2,5- дихлор-4 -нитро-2,3,3,3-тетрафтор- 2-(трифторметил)пропионанилида, т.пл. 79-81°С, выход 99% (94% разветвленного изомера).
Рассчитано,%: С 49,43; Н 6,53; N 5,96.
C,H4eCl F,N,0
Найдено,%: С 47,65; Н 6,11; N 7,16.,
Пример 56. 2 -Циано-4 -нитро 2,3,3,3-тетрафтор-2-(гептафтор-н- пропокси)пропионанилид, т.пл. 96 С, выход 17%. Небольшую примесь 2 -циа- но-4 -нитро-253,3,3-тетрафтор-2-(но- нафтор-н-бутокси)пропионанилида определ ют по данным F -ЯМР.
Рассчитано,%: С 32,86; Н 0,85; N 8,84
,М,04
Найдено,%: С 33,06; Н 1,14; N 8,69„ , ,
Пример 57 о 2-4 -Динитро-5 - фтор-2,3,3,3-тетрафтор-2(пентафтор- н-пропокси)пропионанилид в виде масла , выход 62%, Небольшое количество 2 ,4 -динитро-5 -фтор-2,3,3,3-тетра- фтор-2-(нонафтор-н-бутокси)пропион- анилида определ ют по данным F -ЯМР
Рассчитано,%: С 28,09; Н 0,59; N 8,19.
C,iH,F,,iN,,06
Найдено,%: С 27,99; Н 0,75; N 8,27.
Пример 58. 2 ,4 -Динитро- 2-(трифторметил)-2,3,3,4,4,5,5-окта- фторвалеранилид в виде масла, выход 13%.
Рассчитано,%: 36,08; Н 0,84; N 8,77.
Найдено,%: С 30,36; Н 0,88; Г 8,98
10
Пример59. 2 и -Дннитро-5 - фтор-2-(трифторметил)-2,3,3,4,4,5,5, 5-октафторвалеранилид в В1ще масла, выход 58%.
Рассчитано,%: С 28,99; Н 0,61; N 8,45.
.,
Найдено,%: С 29,20; Н 0,8А; N 8,71.
П р и м е р 60j 2 -Бром-4 -хлор- 6 -циано-2,3,3,3-тетрафтор-2-(гепта- j фтор-и-пропокси)проинонанилид в виде масла, выход 51%. Неболг-шое количество 2 -бром-4 -хлор-6 -iuiaHo-2 , 3 , 3 , 3- тетрафтор-2-( юнафтс)р-и-бутокси)про- пионанилид определ ют но дai:ны
20
F -ЯМР.
Рассчитано,%: С 29,21; И 0,61; N 5,68.
C HjBrClF, .
Найдено,%: С 29, ; Н 0,87;
25 N 5,48.
Примерб. 2 -Бром-4 -нитро- 2,3,3,4,4,5,5,6,6-декафтор-2-(пента- фторэтил)гексананилиДо
Это соединение получают из 2,3,3,
30 ,5,6,6, 6-декафтор-2- (пен т аф тор- этил )гексановой кислоты превращением во фторангидрид элект1эихимическ11М фторированием следующим обра;,ом, В те(}1лоновый сосуд, снабженный
холодильником из нержавеющей стали, температуру в котором поддерживают от -40 до -50 С, помещают приблизительно 80 см коммерческого безводного HF перед проведением электроли40 за дл  удалени  последних следов влаги. Используют блок электродов размером около 2 дюймов 3 (33 см ), состо щий из .чередуюпцгхс  пластин никел  и углеродистой стали в атмос45 фере азота при мaкcIiмaльнoй плотности тока около 20 мА/см при напр жении  чейки 5,2 В или ни;-ке по отношению к медному электроду. Добавл ют 4,1 г кислоты и пропускают приблизи5Q тельно 0,5 А-ч. Реакционн то смесь экстрагируют четырьм  порци ми по 20 CM CFClj, и полученные экстракты добавл ют к 1,6 г 2-бром-4-нитроани- лина и 1,5 г триэтиламина в 25 см
ее метиленхлорида. Органическ1ш слой промывают разбавленной НС1, а остаток хроматографируют на скпикагеле толуолом до получени  неочищенной смеси, F -ЯМР . спектр которой соответствует целевому продукту. Неочищенную смесь снова хроматографируют смесью этилацетат/гексан (1:5) до получени  100 мг целевого анилида в виде масла с выходом 1,6%.
Рассчитано,%: С 27,43; Н 0,66; N 4,57.
С „H4BrF,5N2,Ob
Найдено,%: С 27,56; Н 0,73; N 4,75.
Продукты предлагаемого способа  вл ютс  низкотбксичными соединени ми , особенно в сравнении с другими соединени ми, используемыми в качестве почвенных инсектицидов, такими как каунтер.
Соединени , получаемые предлагаемым способом, полезны как инсектициды , .особенно дл  борьбы с личинками жука-блошки длинноусой. При борьбе с этими личинками очень важным фактором  вл етс  остаточное действие или эффект соединени „ На прак0 ,5 фунт/акр 0,56 кг/га; 1,0 фунт/акр 1,12 кг/га
Как видйо из представленных данных , предлагаемые соединени  превосход т известные в том, что они на много недель дольше сохран ют остаточную активность.
Предлагаемое соединение по примеру 1 было также испытано против четырех видов насекомых: южного проходного черв  (SAW), клещика паутинного двуп тнистого (2SSM), тли бахчевой (МА) и южной блошки длинноусой (SCRW) в сравнении с 4-хлор-2-гидр окси-6-оксо-1-циклогексен-1-(карбок- самилином II).
тике активный агент дл  борьбы с жуком-блошкой длинноусой следует примен ть во врем  посадки кукурузы, выклев же личинок происходит спуст  некоторый период времени после посадки .
Таким образом, необходимо, чтобы средство дл  борьбы с жуком-блошкой
длинноусой обладало остаточным эффектом , в противном случае личинки не будут уничтожатьс . Данное требование наличи  остаточного эффекта  в-) л етс  еще более важным в те нечастые
весенние периоды, когда погодные услови  задерживают выклев или по вление личинок. Преимуществом изобретени   вл етс  то, что предлагаемые соединени  про вл ют хороший остаточный эффект„
Остаточна  эффективность соединений в отношении жука-блошки длинноусой при полевых испытани х представ- пена в табл.1.
Таблица 1
Композицию, содержащую соответст- вующее соединение, примен ли к каждому из указанных насекомых на растени х или в случае последнего насекомого , к его личннкам в почве. Дл  первых трех насекомых концентраци  испытуемьк соеднненнй составл ла в композиции 1,56-200 г«млн. Дл  SCRW концентраци  испытуемого соединени  в композиции при трименении и на почве составила 0,09-12,0 г«млн.
55
Результаты уничтожени , %, приведены в табл.2.
Таблица2
Продолжение табл.3
Таким образом, предлагаемые соединени  в основном про вл ют отличны свойства как инсектициды в сравне- НИИ с известными

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  алканоиланилида общей формулы
    RO-C-C-N-R:,
    RT RO
    где Rp - фтор;
    К - CFj, СзРт
    CFj , перфтор-(низший) алкок- , перфторморфоли- 45
    но- водород;
    Составитель В. М кушева Редактор А. Козориз Техред И.Верес
    Заказ 1009
    Тираж 344
    ВНИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
    К -5-нитро-2-пиридил, 4-нитро-1- нафтил или фенил, замещенный п-нитрогруппой, двум  - п тью независимо выбранньми Rj- где Rj бром, хлор, или фтор, или двум  независимо выбранными группами Rg, где Rg - иод, нитро, циано, три- фторметил, или двум  группами, включающими одну группу Rj и одну группу Rg или двум  группами, включающими одну метильную и одну нитрогруп- пу, или трем  группами, включающими две независимо выбранные R группы и одну Rg группу, или трем  группами , включающими две независимо выбранные Rg группы и одну Rg. группу, или его аммониевых солей, в которых аммоний имеет следующий вид.
    Л
    RD
    где Rg - независимо C -C g-алкил, бензил;
    Rq - водород или Rg, причем число атомов углерода во всех Rg и R составл ет отличающий с   тем, что амин общей формулы
    HNR.jR4 J
    где R и R имеют указанные значени  подвергают взаимодействию с алканоил- галогенидом формулы
    л
    40
    (СКдК,К;)СОХ
    0 «
    R имеют указанные знагде R( чени ;
    X - галоид,
    с последующим выделением целевого продукта или переводом его в соответствующую аммониевую соль.
    Корректор Т.Палий
    Подписное
SU864027304A 1985-04-05 1986-04-04 Способ получени алканоиланилида или его аммониевых солей SU1528343A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72023685A 1985-04-05 1985-04-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1528343A3 true SU1528343A3 (ru) 1989-12-07

Family

ID=24893209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864027304A SU1528343A3 (ru) 1985-04-05 1986-04-04 Способ получени алканоиланилида или его аммониевых солей

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0197756A3 (ru)
JP (1) JPS61236755A (ru)
KR (1) KR900006518B1 (ru)
CN (1) CN1012575B (ru)
AU (1) AU588297B2 (ru)
BG (1) BG46743A3 (ru)
BR (1) BR8601567A (ru)
DD (1) DD244550A5 (ru)
DK (1) DK154586A (ru)
ES (1) ES8707921A1 (ru)
GR (1) GR860893B (ru)
HU (1) HU198606B (ru)
IL (1) IL78394A (ru)
NZ (1) NZ215673A (ru)
PH (1) PH23012A (ru)
PL (1) PL146891B1 (ru)
PT (1) PT82323B (ru)
SU (1) SU1528343A3 (ru)
ZA (1) ZA862474B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4962284A (en) * 1985-04-05 1990-10-09 Eli Lilly And Company Alkanoyl anilides
IL78392A (en) * 1985-04-05 1989-08-15 Lilly Co Eli Insecticidal compositions for inhibiting diabrotica larvae,comprising fluorinated cyclopentane(or hexane)carboxanilides
US4826841A (en) * 1985-04-05 1989-05-02 Eli Lilly And Company Alkanoyl anilides as pesticides
GB8607033D0 (en) * 1986-03-21 1986-04-30 Lilly Industries Ltd Molluscicides
IE62559B1 (en) * 1989-02-02 1995-02-08 Ici Plc Fungicides
CN113292443B (zh) * 2020-11-24 2022-07-19 长沙理工大学 酰胺的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3113967A (en) * 1960-10-25 1963-12-10 Du Pont Addition of carbonyl fluoride to polyfluoro-olefins
DE2042300A1 (de) * 1970-08-26 1972-03-23 Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt Halogencarbonsäureanilide, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide
US3839446A (en) * 1970-11-18 1974-10-01 Stauffer Chemical Co Ether and sulfide meta-substituted anilides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Пьшова Т.Н. Химические средства защиты растений: Справочник, 1985, .с. 155 и 164. Патент FR № 2121875, кл. С 07 С 103-00, 1973. *

Also Published As

Publication number Publication date
PT82323B (pt) 1988-10-14
BR8601567A (pt) 1986-12-09
DK154586A (da) 1986-10-06
PH23012A (en) 1989-03-03
HU198606B (en) 1989-11-28
KR900006518B1 (ko) 1990-09-03
IL78394A (en) 1989-12-15
HUT42679A (en) 1987-08-28
JPS61236755A (ja) 1986-10-22
PT82323A (en) 1986-05-01
CN1012575B (zh) 1991-05-08
ZA862474B (en) 1987-06-24
GR860893B (en) 1986-07-29
DK154586D0 (da) 1986-04-04
ES553705A0 (es) 1987-09-01
AU5552786A (en) 1986-10-09
IL78394A0 (en) 1986-07-31
KR860008124A (ko) 1986-11-12
DD244550A5 (de) 1987-04-08
CN86102262A (zh) 1986-11-19
AU588297B2 (en) 1989-09-14
BG46743A3 (en) 1990-02-15
ES8707921A1 (es) 1987-09-01
PL146891B1 (en) 1989-03-31
NZ215673A (en) 1989-02-24
EP0197756A2 (en) 1986-10-15
EP0197756A3 (en) 1988-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2671799A (en) Perhalocarbon compounds and method of preparing them
GB2030981A (en) Process for the preparation of tetrafluorethane
GB1575799A (en) Substitued (phenyl) amino carbonyl) benz amides
EP3784652B1 (en) Enhanced conversion of taurine to alkyl taurate amide using phosphoric acid catalysts
SU1528343A3 (ru) Способ получени алканоиланилида или его аммониевых солей
US4134917A (en) Method for the denitrosation of organic nitrosamines
JPS61189277A (ja) トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤
CA1145360A (en) Preparation of cyanoacetamide and 2,2 -dibromo-3-nitrilopropionamide compositions
DE2406665A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazol-derivaten
EP0279096B1 (en) Benzyl ether compound and process for producing the same
US4740623A (en) Method for preparation of benzyl mercaptan
US2875251A (en) 3-(benzyloxymethyl)-4-heptanol
US4982002A (en) Methylthio substituted diaminotoluenes
US3132166A (en) Aniline hexafluoroarsenate compounds
US4051168A (en) Fluorination process
US3355454A (en) Nu-trifluoromethylamines and process for their production
US2287285A (en) Preparation of potassium thiocarbonate
GB2061257A (en) Method for the preparation of 2-chlorobenzoyl chloride, and its uses
DE69803247T2 (de) Verfahren zur Herstellung von aliphatischen oder cyclaliphatischen Chloriden
US3946071A (en) Substituted alpha-chloro-methane-sulfenyl chlorides
CA1232286A (en) Method for the preparation of benzenamines
US3652670A (en) Substituted propargyl benzamides
CN115785020B (zh) 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法
RU2248844C1 (ru) Композиция в качестве катализатора деиодирования для получения гексафтор-1,2,3,4-тетрахлорбутана и способ получения гексафтор-1,2,3,4-тетрахлорбутана
US4083897A (en) Process for preparing n-alkylated aminoalkylphosphonates