SU1525165A1 - Способ получени кали бис-(2-гидрокси-2-метилбутирато)-оксохромата ( @ ) моногидрата - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  хромоорганических веществ, в частности получени  кали  бис-(2-гидрокси-2-метилбутирато)-оксохромата (5+) моногидрата,  вл ющегос  м гким окислителем и представл ющего собой эффективное парамагнитное вещество дл  создани  мишений динамически пол ризованных протонов, используемых в  дерной физике. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут окислением 2-гидрокси-2-метилмасл ной кислоты бихроматом кали  в нейтральной водной среде с последующим введением ацетона через 20-30 мин после начала реакции дл  создани  водно-ацетонового объемного соотношени  1:9. При этом окисление ведут сначала при 30-50°С 60-80 мин, а затем при комнатной температуре 12-24 ч. Эти услови  повышают выход целевого с 13,5-15% до 75-85% (технического) или 33-49% (очищенного) при сокращении расхода сырь  и времени процесса с 2-3 сут до 20-24 ч и исключении из процесса среды HCLO₄. 3 табл.

Description

1

(21)4286551/31-04

(22)20.07.87

(46) 30.11.89. Бюл. № 44

(71)Харьковский государственный университет им. А.М.Горького

(72)В.Д.Орлов, Н.П.Воробьева, В.Д.Ломоносова и О.А.Нодельман

(53)247.257.6 (088.8)

(56)J.Amer. Chem.Soc., 1978, v.100, N 1, p. 145-153.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЯ БИС-(2- ГИДРОКСИ-2-МЕТИЛБУТИРАТО)-ОКСОХРОМА- ТА (V) МОНОГИДРАТА

(57)Изобретение касаетс  хромоорга- нических веществ, в частности получени  кали  бис-(2-гидрокси-2-метил- бутирато)-оксохромата (5+) моногидрата ,  вл ющегос  м гким окислителем и представл ющего собой эффективное

парамагнитное вещество дл  создани  мишений динамически пол ризованных протонов, используемых в  дерной физике . Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут окислением 2-гидрокси-2-метилмасл ной кислоты бихроматом кали  в нейтральной водной среде с последующим введением ацетона через 20-30 мин после начала реакции дл  создани  водно-ацетонового объемного соотнощени  1:9. При этом окисление ведут сначала при 30-50°С 60-80 мин, а затем при комнатной температуре 12-24 ч. Эти услови  повышают выход целевого с 13,5- 15% до 75-85% (технического) или 33- 49% (очищенного) при сокращении расхода сырь  и времени процесса с 2- 3 сут до 20-24 ч и исключении из процесса агрессивной среды НС104. 3 табл.

I

СЛ

Изобретение относитс  к улучшенному способу получени  кали  бис(2-гид- рокси-2-метилбутирато)оксохромата (V) моногидрата, который  вл етс  м гким окислителем в органических реакци х и одним из немногих устойчивых соединений п тивалентного хрома , которое представл ет собой эффективное парамагнитное вещество дл  создани  мишений динамически пол ризованных протонов, используемых в  дерной физике.

Цель изобретени  - увеличение ны- хода целевого продукта.

Пример 1 (оптимальные услови ) .

Готов т реакционную смесь из 1,18г (10 ммоль) 2-гидрокси-2-метилмасл - ной кислоты, 0,59 г (2 ммоль) бихро- мата кали  и 1 мл 8 мол льного водного раствора бикарбоната кали . Нагревают реакционную смесь до 40°С и вьщерживают в течение 70 мин, при этом через 25 мин после начала нагревани  дл  создани  нейтральной водно-ацетоновой добавл ют в реакционную смесь 9 мл ацетона до отношени  объемов воды к ацетону 1:9. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выдерживают в течение 20 ч.

сл ю ел

Oi

ел

3152516

Затем прибавл ют 25/30 мл гексана и высаживают целевой продукт в виде темно-коричневого масла. Дл  удалени  примесей масло раствор ют в 1,5-2 мл ацетона и переосаждают, добавл   20- 25 мл гексана. Растворитель сливают. Операцию провод т трижды. При комнатной температуре масло постепенно затвердевает . Получают твердый (техничес- д кий) продукт в количестве 1,22 г (85%).

Продукт хроматографируют на колонке с силикагелем, элюэнт - ацетон - гек- сан (1:1). Из полученного раствора гексаном осаждают целевой продукт в виде масла, которое медленно затвердевает . Получают 0,7 г комплекса (49% от теории).

ИК спектр: V 1683 см .

Найдено, %: С 33,7{ Н 5,1; Сг 14,АВ.

15

20

С,оН„СгКО,

Вычислено, %: С 33,6; Н 5,0;

Сг 14,5.

Физико-химические характеристики соответствуют известным.

Примеры 2-5 провод т аналогично примеру 1, варьиру  температуру реакционной смеси на начальном этапе (табл. 1).

Примеры 6-9 провод т аналогично примеру 1, варьиру  врем  выдержки при нагревании (табл. 2).

Примеры 10-14 аналогичны примеру 1, но водно-ацетоновую среду создают через разные промежутки времени после начала нагревани  (табл.3)

Пример 15.(не создаетс  нейтральна  среда)

д .

5

0

5

0

35

Пример провод т аналогично примеру 1, не добавл ют рассчитанное количество водного раствора КНСО (1 мл 8 мол льного раствора), а добавл ют 1 мл чистой воды. Реакционна  смесь имеет рН 3. Выход 0,61 г(43%) технического продукта, 0,27(19%) очищенного .

Таким обоазом предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого продукта с 13,5-16% по известному до 75-85% (технического) или 33-49%(очи- щенного), сократить расход дорогосто щего сырь , сократить врем  процесса с 2-3 сут до 20-24 ч и исключить из процесса агрессивную среду НС104.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  кали  бис-(2-гид- рокси-2-метилбутирато)-оксохромата (V) моногидрата, основанный на окислении 2-гидрокси-2-метилмасл ной кислоты соединением хрома в водном растворе, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода продукта, окисление 2-гидрокси-2-ме- тилмасл ной кислоты осуществл ют би роматом кали  в нейтральной среде, обеспечиваемой добавками водного paicTBopa бикарбоната кали , с последующим введением ацетона через 20- 30 мин после начала реакции дл  создани  водно-ацетоновой среды с соотношением вода:ацетон 1:9 (по объему), а процесс ведут при 30-50 с в течение 60-80 мин, а затем в течение 12-24 ч при комнатной температуре.

   Т а б л и ц а 1

   О 10 20 0,35(25) 0,48(34) 1,07(75) 0,15(11) 0,21(15) 0,49(34)

   Таблица2

   ТаблицаЗ

   30 40 1,19(83) 0,41(29) 0,53(37) 0,17(12)