SU1505948A1 - Способ получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов - Google Patents
Способ получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1505948A1 SU1505948A1 SU874333227A SU4333227A SU1505948A1 SU 1505948 A1 SU1505948 A1 SU 1505948A1 SU 874333227 A SU874333227 A SU 874333227A SU 4333227 A SU4333227 A SU 4333227A SU 1505948 A1 SU1505948 A1 SU 1505948A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- triethylamine
- yield
- room temperature
- mol
- compounds
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относитс к фосфорорганическим соединени м , в частности, к способу получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитистанов, где алкил - низший алкил, которые могут найти применение в качестве пестицидов. Цель - упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией хлорметилроданида с соответствующей О,О-диалкилдитиофосфорной кислотой при комнатной температуре в среде ацетона, метилэтилкетона или ацетонитрила в течение 3-4 сут с последующей обработкой реакционной массы триэтиламином. Мол рное соотношение реагентов соответственно равно 1:1:(0,8-1,2). Обработку триэтиламином ведут при охлаждении и далее с перемешиванием при комнатной температуре. Выход. %: т.пл., С
брутто-формула: а) 92,40,5-41,5, C6H12NO2PS3
б) 87, 40,0-40,5, C8H16NO2PS3. Способ позвол ет получать целевые соединени в одну стадию из простых и доступных исходных соединений без нагревани с выходом 84-92% против 58-68% дл известного способа.
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к улучшенному способу получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)- 1,3-дитиетанов общей формулы
S
(RO) н,
S S
где R - низший алкил, которые обладают нематоцидной и инсектицидной активностью и могут найти применение в качестве пестицидов.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.
Пример 1. Получение 2-(ди- этокситиофосфорилимино)-,3-дитиета- на (la) в отсутствии триэтиламина.
К раствору 6,94 г (0,065 г-моль) хлорметилроданида в 50 мл сухого бензола прибавл ют по кагш м при перемешивании 12,01 г (0,065 г-моль) днэтилдитиофосфорной кислоты 50 мл бензола. Через 3 сут отфильтровывают вставшие из реакционной смеси кристаллы соли. Дл полноты О /аждени
ел
о сд
;о оо
31505948
реакционную смесь добавл ют 50 ил ексана. Объединенный осадок промыают 100 MJI гексана, а затем 100 мл цетона. Получают 3,57 г (39%) гид- охлорида 2-ИМИНО-1,3-дитиетана, т.пл. 1б1-1б2 с.
Найдено, %: С 16,77; Н 2,84; N 10,00; S 45,13; С1 25,48.
.10
Вычислено, 7.: С 16,96; Н 2,83; N 9,89; S 45,23; С1 25,09.
Спектр ЯМР Н (раствор в ) тандарт - ДДО) 8 | м.д. 4,38 с.
ИК-спектр -5 ,. см- : 1540, 1635, is 1715 (ц„«,с,, -OC-N . ), 2800- 3000 (Oj, , широка ).
Объединенный маточный раствор упаривают в вакууме, из жидкого остатка отгон ют фракцию 60-70 С/0,03 мм рт.ст. ,20 из которой повторным фракционированием выдел ют 4,3 г (35%) диэтилхлор- тиофосфата, с т.кип. 86-87 С/ 9 мм рт.ст., п 1,4708, SP 67 м.д.
Найдено, %: С 25,19; Н 5,37; 25 Р 16,84; S 16,54.
,о Clomps.
Вычислено, %: С 25,46; Н 5,31; Р 16,45; S 16,98.
Остаток кристаллизуетс . После пе-30 рекристаллизации из гексана выдел ют 7,8 г (47%) 2-(диэтокситиофосфорил- HMV Ho)-1,3-дитиетана, т.пл.40,5 - 41,5°С.
Найдено, %: С 28,22; Н 4,72; 35 N 5,49; Р 11,89; S 37,73. CgH,MOiPS.
Вычислено,%: С 28,02; Н 4,67; N 5,45; Р 12,06; S 37.35.
Спектр ЯМР Н (раствор в СС,), до М.Д.; 1,28 т. (CHj, 6Н), Мц„ 7 Гц; ., 3,88 с. (SCH2S) и д.кв. с центром , «3,88 (ОСИ ) , 3jp 10 Гц (суммарна интегральна интенсивность 6Н). Спектр Р (раствор в бензоле) дс 5, м.д.: 63,
ИК-спсктр N , см : 660 (), 900, 913 (P-N), 975, 1035 () 1590 ().
Пример 2. Получение 2-(ди- этокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетана в присутствии триэтиламина.
К раствору 8,94 г (0,08 г-моль) хлорметилроданида в 50 мл безводного ацетона прибавл ют по капл м при пе- ремешивании 15,47 г (0,08 г-моль) диэтилдитиофосфорной кислоты в 50 мл ацетона. Через 3 сут растворитель из реакционной смеси на 3/4 упарива50
5
0
5
о с
0
ют в вакууме. К остатку, имеющему вид суспензии, прибавл ют по капл м при перемешивании и охлаждении проточной водой 8,40 г (0,08 г-моль) триэтиламина. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5-6 ч. Через сутки отфильтровывают кристаллы сол нокислого триэтиламина , растворитель упаривают в вакууме, кристаллический остаток перекристал- лизовывают из гексана. Выход соединени формулы 1а составл ет 19,66 г (92%). Продукт по своим характеристикам: т.пл., ИК, ЯМР н и Р спектрам полностью идентичен образцу, полученному в услови х опыта примера 1 .
П Р и м е Р 3. Получение 2-(диизо- пропокситиофосфорилимино)-1,3-дитие- тана (16) в присутствии триэтиламина.
К раствору 9,03 г (0,084 г-моль) хлорметилроданида в 100 мл безводного ацетона прибавл ют при перемешивании раствор 17,89 г (0,084 г-моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты в 30 мл ацетона. Через 4 сут растворитель на 3/4 упаривают в вакууме, к образовавшейс суспензии прибавл ют при охлаждении проточной водой и перемешивании раствор 6,79 г (0,067 г- -моль) триэтиламина в 15 мл ацетона. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 ч. На следуюпще сутки отфильтровывают кристаллический осадок. Маточный раствор упаривают в вакууме и хроматографируют на окиси алюмини (нейтральна , II степень активности по Брокману, элюент - гексан ). Далее продукт перекристал- лизовывают из гексана и получают 20,83 г (87% ) соединени формулы 16, т.пл. 40-40,5°С.
Найдено, %: С 34,06; Н 5,60; N 5,02; Р 10,79; S 34,05.
, .
Вычислено, %: С 33,68; Н 5,61; N 4,91; Р 10,88; S 33,68.
Спектр ЯМР н (раствор в СС1, ) 5 , М.Д.: 1,30 д. (СН,, 12Н), Л„н7 Гц; 4,-05 с (, 2Н); 4,65 д. септетов (ОСН, 2Н), ир„11 Гц.
Спектр ЯМР Р (раствор в бензоле ) О, м.д.: 61 .
ИК-спектр ) , : 625, 655 (), 910 (P-N), 1000 (РОСзН 1), 1600 ().
П Р и м е Р 4. Получение соединени 16 в присутствии избытка триэтиламина (мол рное соотношение реагентов 1:1:1,2).
К раствору 5,55 г (0,05 г-моль) хлорметилроданида в 100 мл обезвоженного этилметилкетона прибавл ют по капл м при перемешивании 11,05 г (0,05 г-моль) диизопропилдитиофосфор ной кислоты в 50 MJI этилметилкетона. Через 3 сут растворитель на 3/4 упаривают в вакууме. К оставшейс суспензии прибавл ют при охлаждении проточной водой и перемешивании раствор 6,26 г (0,06 г-моль) триэтиламина в 25 мл этилметилкетона. Смесь перемешивают 7 ч. Через сутки ее фильтруют маточный раствор упаривают в вакууме Остаток хроматографируют на (элюент - петролейный эфир, т, кип. 40-70 с). Элюат упаривают в вакууме. Кристаллический остаток перекристал- лизовывают из петролейного эфира (40 70°С) и получают 12,44 г (84,5%) 2- (диизопропокситиофофорилимино)-1,2- дитиетана, т.пл. 40°С.
При использовании триэтиламина в соотношении меньшем, чем 0,8 моль на 1 моль соответственно хлорметилроданида и дитиофосфата, выход целевого соединени снижаетс ; избыток триэтиламина более 1,2 моль не повьш1ает выход соединени формулы I и поэтому нецелесообразен. При выдержке реакционной смеси менее 3 сут в ней еще присутствуют исходные реагенты. В качестве растворител можно использовать и ацетонитрил.
1505948
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать соединени формулы I в одну стадию из простых и доступных исходных соединений при комнатной температуре с более высоким выходом - 84-92% против 58-68% в известном способе.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 2-(диалкокситио- фосфорилимино)-1,3-дитиетанов общей формулыЧ,(RO) :СНII SVгде R - низший алкил, на основе производного тиофосфорной кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода, в качестве производного тиофосфорной кислоты используют диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы(RO)P(S)SH,где R - низший алкил, которую подвергают последовательному взаимодействию с хлорметилроданидом и затем с триэтиламином, при комнатной температуре и мол рном соотношении , равном 1:1:(0,8-1,2), в среде ацетона, метилэтилкетона или ацето- нитрила.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874333227A SU1505948A1 (ru) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | Способ получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874333227A SU1505948A1 (ru) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | Способ получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1505948A1 true SU1505948A1 (ru) | 1989-09-07 |
Family
ID=21338229
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874333227A SU1505948A1 (ru) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | Способ получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1505948A1 (ru) |
-
1987
- 1987-11-25 SU SU874333227A patent/SU1505948A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Adder R.W. Dithictanes. Synthesis of N-substituted 2-iraino-1,3- dithietanes and 2-imino-1,3-dithie- tane hydrochloride. - 3.Heterocycl. Chem., 1970, v.7, 2, p.381-387. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4471137A (en) | Highly sterically hindered guanidines and process for the production thereof | |
US2759937A (en) | Dialkyl pyridazinonyl phosphate esters and process of making same | |
SU507246A3 (ru) | Способ получени эфиров фосфорных кислот | |
US4510102A (en) | Phosphinic acid esters and process for preparing the same | |
SU1505948A1 (ru) | Способ получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов | |
SU508176A3 (ru) | Способ получени аминопроизводных бензофенона | |
US4259495A (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloropyridine | |
US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
US4402882A (en) | Process for the production of diphosphaspiro compounds | |
US5432291A (en) | Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids | |
IL99203A (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid and aminomethylphosphinic acid | |
SU512698A3 (ru) | Способ получени 11а-дегалоидированных производных 6-метилентетрациклинов | |
US4317783A (en) | 1-Oxo-3-methyl-2-butene phosphonic acid esters | |
US4305891A (en) | Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates | |
CS220713B1 (cs) | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy | |
US4457873A (en) | Process for preparing phosphonomethylated amino acids | |
SU483401A1 (ru) | Способ получени диоргано (тио) фосфорилсульфенамидов | |
SU702027A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
SU1293187A1 (ru) | Способ получени @ -нитроалкилфосфорильных соединений | |
SU305654A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ТИОФОСФОРНОЙ) или ФОСФОНОВОЙ (ТИОФОСФОНОВОЙ)кислотИзобретение относитс к способу получени эфиров кислот фосфора, в частности не описанных в литературе эфиров фосфорной (тио-фОСфорНОЙ) или фОСфОНОВОЙ ( | |
SU1058970A1 (ru) | Способ получени триметилсилоксифосфоний 2,3-бутилендитиофосфатов | |
SU440843A1 (ru) | Способ получения фосфорорганических соединений | |
US4879400A (en) | Process for producing alpha-(benzylidene)acetonylphosphonates | |
US5068425A (en) | Process of preparation of phosphinamides, applications and new products | |
Wu et al. | ASYMMETRIC SYNTHESIS OF (Rp)-AND (Sp)-2-ETHYL-,(Rp)-2-PENTYLOXY-,(Sp)-2-PENTYLTHIO-AND (Sp)-2-PENTYLAMINO-4 H-1, 3, 2-BENZODIOXAPHOSPHORIN 2-OXIDES |