SU1493103A3 - Способ получени производных пиррола - Google Patents

Способ получени производных пиррола Download PDF

Info

Publication number
SU1493103A3
SU1493103A3 SU853947352A SU3947352A SU1493103A3 SU 1493103 A3 SU1493103 A3 SU 1493103A3 SU 853947352 A SU853947352 A SU 853947352A SU 3947352 A SU3947352 A SU 3947352A SU 1493103 A3 SU1493103 A3 SU 1493103A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
dimethyl
carboxylic acid
cis
toluene
pyrrol
Prior art date
Application number
SU853947352A
Other languages
English (en)
Inventor
Тессье Жан
Демут Жан-Пьер
Тальани Лоран
Original Assignee
Руссель Юклаф (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Руссель Юклаф (Фирма) filed Critical Руссель Юклаф (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1493103A3 publication Critical patent/SU1493103A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10—Organic substances
    • A23K20/116—Heterocyclic compounds
    • A23K20/132—Heterocyclic compounds containing only one nitrogen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/337—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/42—Nitro radicals

Abstract

Изобретение касаетс  гетероциклических соединений ,в частности, способа получени  производных пиррола общей формулы 1: R6-C(O)-X, где X-группа формулы @ R1 - -CH2-C=CH, -CH=C=CH2, -CH-CH=CH2, -CH-CH=CHCL или -C(O)C6H5
R2-H, NO2, CF3 или CN
R3-H, NO2, CF3, CN или -C(O)-OCH3
R4-H, CN или CF3
R5-H, CN, CH3 или -C=CH
R6-ЛИБО R7-C6H004-CH[CH(CH3)2]-, где R7-CL или -OCHF2, либо-CH-C(CH3)2-CR8R9, где R8-H или CH3, R9-CH3 или -CH=CR10R11, где R10-H, F, CL или BR, R11-H, F, BR, CF3 или -C(O)O-(C1-C4)алкил, обладающих инсектоакарицидной активностью, что может быть использовано в сельском хоз йстве. Цель - создание новых активных соединений указанного класса. Синтез ведут реакцией спирта общей формулы Ш: HO-X, где X -см.выше, с кислотой общей формулы 1У: R6-C(O)OH, где R6 - см.выше, или ее хлорангидридом в среде хлористого метилена в присутствии дициклогексилкарбодиимида и 4-диметиламинопиридина при 0-10°С. Новые соединени  по инсектоакарицидной активности превосход т биоаллетрин в 1,3-12,7 раз. 2 табл.

Description

о со
Изобретение относитс  к способу получени  новых химических соединений пиррольиого р да, а именно производных пиррола общей формулы
О RS
VC-CH .RB
р - Ло. Hij fg г
R,
где R, - СН., ,
-ОН , -СН 2-СН СК-С1 или ,
Rj - Н, N0,, CFs или CN;
Rj - Н, NOj, СРз, CN или СООСН,;
R - Н, CN, или CFj ,
Rj - Н, ON, СНэ или ,
RJ - либо R -YOVCH
CHlCHj),,
где R- - Cl или ОСИГг,
ЬЛ Нз
либо ,.
.
R,:
3
где R g - Н или СН J
Я
Ш
Us- СНз или П
,
где Rfo - Н, F, С1 или Вг; Rf, - Н, F, Вг, CF, или
COOAlk (С -С) ,
jcoTopbie обла/тают инссктоакарицид- ной активностью и могут найти применение в сельском хоз йстве.
Целью изобретени   вл етс  разработка способа получени  новых производных пиррола, обладающих инсекто- акарицидной активностью.
Пример 1. l-(2-пропенил)- -1Н-пиррол-3-ил метиловый эфир 1R, цис (4Z)-3-(3-метокси-З-оксо 1-про- пенил)-2,2-диметил-циклопропан кар- боновой кислоты.
Раствор ют 452 мг 3-Cl-(2-npone- нил)пирролил метанола, 10 см хлористого метилена, охлажда  до прибавл ют 795 мг 1К,цис(2,2-диме- тил 3-)3-оксо, 3-метокси, 1(Z)npo- пенил циклопропан карбоновой кислот и перемешивают в течение 10 мин. Пр 7 С прибавл ют капл  по, капле раствор , содержащий 8 см хлористого метилена, 835 мг дициклогексил кар- бодиимида и 5 мг диметиламинопириди на. Когда прибавление окончено, дают температуре реакционной смеси подн тьс  до комнатной температуры и вьщерживают эту смесь при перемешивании в течение 16 ч. Отфильтровывают , концентрируют досуха фильтрат
Сухой экстракт забирают в эфир. Отфильтровывают, чтобы удалить нерастворимое вещество. Концентрируют фильтрат и получают 1,112 г сырого продукта, который хроматографируют на двуокиси кремни , элюиру  смесью гексан-изо1тропш1овый эфир (55-45) с 2% триэтиламина. Получают продукт, который заново очищают в иэопропило вом эфире. Таким образом получают 700 мг целевого продукта.
+2312 (,3%-ный толуол). Аналогично примеру 1 были получены производные пиррола по примерам 20
5
0
65. В примерах 13, 15, 19, 22, 29, 30, 31, 32, 34, 41, 64 и 65 в качестве исходного ис1 ользовалс  хлорангид РИД соответствующей кислоты, в остальных примерах использовалась соответствующа  кислота.
Пример 2, С1-(2-пропинил)- -1Н-пиррол-3-илJ-метиловый эфир
o 1R,циc(E)-2,2-димeтил-3-(3-этoкcи- -3-оксо-2-фтopо-1-пропеНИЛ)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 56%. 4-5° (С 0,3%-ный толуол). Пример 3. 1-(2-пропинил)5 -1Н-пиррол-3-11л -метиловый эфир 1R, цис(г)-2,2-диметил-3-(3-третбутилок- си-3-оксо-1-пропепил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 55%. j) +23 (С 0,3%-ный толуол).
Пример 4. 1-(2-пропинил)- -1Н-пиррол-3-ил -метиловый эфир 1R, цис(Е)-2,2-диметил-3-(3-метокси- -З-оксо-2-фтор-1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 34%, с/  +15° (с 0,3%-ньш толуол).
П р и мер 5. 1-(2-пpoпинил)- - 1Н-пиррол-3-ил -метиловый эфир 1R, цис(Е)-2,2-димстил-3-(3-третбутокси- -3-оксо-Р--фтор-1-пропенил) -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 43%. с j) 19,5 (С . 1%-Hi.ni толуол).
Пример 6. ( -пропинил)- -1Н пиррол-З-и. т -метиловый эфир 1R, 5 цис-2,2-диметил З-(дибромэтенил)- -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 31%, df -15,5°(С 0,5%-ный толуол).
Пример 7 . С1-(2-пропинил)-1Н- 0 -пиррол-3-ил }-метиловый эфир 1R, ic(Z) -2,2-д 1метил-3-(3-этокси-3- -оксо-1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 45%. +23° (С 1%-ный толуол).
5
Пример 8. (2-пропин1ш)- -1Н-пирроп-3-ил)-метиловый эфир 1R, транс-2,2-диметил 3-(2,2-дифторэте- нил)-циклопропан карбоновой кислоты. Q Выход 58%. tijj -34° (С 1,5%-ный толуол).
Пример 9. 1-С1-(2-пропинил)- -1Н пиррол-3-ил }-метиловый эфир 1R, цис-2,2-диметил 3-(2,2-дифторэтенил)- 5 -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 45%. o(j, -27° (С 0,5%-ный толуол).
Пример 10. 1-(2-пpoпинил)- -1 Н пиррол-3-ил метиловый эфир
2,2-диметил-З,З-диметил-циклопро- па карбоиовой кислоты.
Пример 11. 1-(2-пропинил)- -1Н-пнррол-3-нл -метиловый эфир (25)-2-(4-лифторметокси фенил)-3- -метил м; сл ной кислоты. Выход 62%, /д +5° (С 0,3%-Ht.ni толуол),
Пример 12. Г1(2-пропинил)- -1Н-пиррол-3-ил /-метиловьп эфир 1R, транс-(ЛZ) и (ЛЕ) 2,2-диметил-З- -(3,3,3-трифтор-2-хлор-1-пропенил)- -циклопропан карбоновой кислоты, 2) +6,5 (С 0,3%-ный толуол).
Пример 13, (К,5)-циано-Г1- -(2-пропинил)-1Н пиррол-3-илJ-мети- ловый эфир 1R, цис-2, 2-д rмeтил-3- -(2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты, которьй раздел ют на два изомера А и В. Выход А 23%, Выход В 22%.
Пример 14. (К,5)-циано 1(2- -пропинил)- 1Н-пиррол-3-ил J-метиловый эфир 1R, цис-(Л7.)2,2-Д1шетил-3-(3- -метокси-3-окс0-1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. o(rt +24 (С 0,5%-ньп 1 толуол).
Пример 15. Пиано l-(2- -пропинил)-1Н-пиррол-3-илJ-метиловый Эфир 1R, цис-(АЕ) 2,2-диметил-3-(3- -3токси-3-оксо-2-фтор-1-пропенил)- -2,2-диметил-циклопропан карбоновой кислоты (изомеры А и В). Выход изомера А 28%. c/.jj -4,3° (С 0,3%-ньш толуол). Выход изомера В 30%. +42 (С 0,5%-ный толуол).
Пример 16. (R, 5)-циано 1- -(2-пропинил)-1Н-пиррол-3-ил }-мети- ловьй эфир изопропил-4-хлор-фенил уксусной кислоты. Выход 64%. -20,5° (С 0,5%-ный толуол) .
П р и м е р 17. (2-пропи- нил)пирролил J-метнловый эфир 1R, цис-3-(2,2-дибромвинил)-2,2-диметил-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 40%, /.р -12° (С 1%-ный то- олуол).
Пример 18. 2-циано-С(2-пропинил )- 1Н-пиррол-4-ил }-метиловьп1 эфир 1R, цис-(4Е)2,2-диметил-3- 3- -этокси З-оксо-2-фтор-1-пропенил 3 -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 70%. толуол).
Пример 19. 2-циано- 1-(2- -пропинш1)-1Н пиррал-4-ил J-метиловый эфир 1R, цис 2,2-диметил-3-(2,2- дибромэтенлл)-циклопропан карбоновой
+30 (С 0,5%-ный
кислоты. Быхг1д 8 t%. с/. -3 (С 0,5%-11,Г11 толуол).
Пример 20. 2-iutaHo- l-(2- -пропин1ш)-и1-пиррол-Д-; л метиловый эфир 1R, Ш1С 2,2-лимет)ш 3-(3-ме- токси-3-оксо-1-пропенил)-2,2-диме- тилциклопропйн карбоновой кислоты. d-Q - +55,5 (С 0,5%-ный толуол), Пример 21. 2-циано Cl-(2- -пропинил)-1Н-пиррол-4-илЗ-метиловый эфир 1R, цис(/1Е) 2,2-димeтил-3-(3- -тpeтбyтoкcи-3-oкco-2-фтop- 1-пропенил ) циклопропан карбоновой кислоты. 5 Выход 51%. й.р +35 (С 0,5%-ный толуол).
Пример 22. 1-(2-пропинил)-- -2-циано-1 Н-пиррол-3-ил j-метиловый эфир 1R, цис 2,2-диметил 3-(2,2- 0 -дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 55%. d- - -5,5 (С 1%-ный толуол).
Пример 23. f1-(2-пропинил)- . -1Н-пиррол 3-ил -мет1Шовый эфир 5 1R, цис-(4Е)-2,2-д1шетил-3-(3-этокси-3-оксо-2-фтор-1-пропенил )- -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 47% . о/д +30 (С 0,5%-ный толуол).
0 Пример 24. Cl-(2-пропинил)- -2-нитро-1Н-пиррол-4-ил J-метиловый эфир 1R, цис 2,2-диметил-3-(2,2-ди- бромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 81%. сз( -1,5° 5 (С 1%-ный толуол).
Пример 25, С2-нитро 1-(2- -пропинил)-1Н-пиррол 4-ил}-метиловьп | эфир 1R, цис(Z)-2,2-димeтил-3-(3- - teтoкcи-3-oкco-1-пpoпeнил)-циклo- 0 пропан карбоновой кислоты. Выход 39%, cLy +57° (С 0,5%-ный толуол).
Пример 26, С2-нитро-1-(2- -пропинил)-1 Н-пиррол-4-ил -метиловый эфир 1R, иле(E)-2,2-димeтил-3-(3- 5 -третбутокси-3-оксо-2-фтор-1-пропенил ) -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 52%, о(.р (С 0,5%-ный толуол),
Пример 27. (R,S)циaнo -2- 0 -нитро-1-(2-пропинил)-1-Н-пиррол-4- -ил}-метиповый эфир 1R, цис-2,2-ди- метил-3-(2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 63%, jj +26,5 (С 0,5%-ный толуол), 5 Пример 28, (R,S)-циaнo- 2- -нитро-1-(2-пропинил)-1-Н-пиррол-4- -илJ-метиловый эфир 1R, 1шс (Е)-2,2- -диметил-3-(3-этокси-3-оксо-2-фтор-1-пропе .нил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 73%. з(д +42 (С 0,2%-пый толуол).
Пример .29. Г3-нитро-1-(2- -пропинил)-1Н-пиррол-А-ил -метиловый эфир 1R, цис-2,2-диметил-3-(2,2-ди- бромэтенил)-циклопроплн карбоновой кислоты. Выход 88%. -26° (С 0,5%-ный толуол).
Пример 30. (1-пропадиен)- -1Н пиррол-3-ил -мет1Шовый эфир 1R, цис-(Е)-2,2-диметил-3-(3-этокси-3- -оксо-2-фтор-1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 63%.
D
+17° (С 0,8%-ный толуол).
Пример 31. С(1 пропадиен)- -1Н-пиррол-3-ил -метиловый эфир 1R, цис 2,2-диметил-(3,3-дибромэтенил)- -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 75%.«э.р -13,5 (С 1%-ный толуол) .
Пример 32. 1-(2-пропи чил)- -2-трифторметил-1 Н-пиррол-3-ил)-мети ловый эфир 1R, цис-2,2-диметил-З- -(2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 77%. j) -12 (С 0,5%-ный толуол).
Пример 33. С 1-(2-пропинил)- -2-трифторметил-1Н-пиррол-3-ил}-ме- тиловый эфир 1R, цис-(Е)-2,2-д11ме- тил-3-(3-этокси-3-оксо-2-фтор-1- -пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 85,4%. btjj +1° (с 0,5%-ный толуол).
Пример 34. Циано- 1-(2- -пропинил)-1Н-пиррол-3-ил J-метило- вый эфир 1R, цис-2,2-диметил-3- -(2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты.
Пример 35. С2-трифторме- тил-1(2-пропинил)-(1Н) пиррол-3- -ил }-метиловьп1 эфир 1R, цис(Е)-2,2- -Д11метил-3- (3) -третбутилокси-3-ок- со-2-фторпропенил-циклопропан карбоновой кислоты.
Капл  по капле прибавл ют раствор , содержащий 455 мг дициклогек- силкарбодиимида, 3 мг диметиламино- пиридина и 5 см безводного хлористого метилена.к смеси, охлажденной на лед ной бан е и содержащей 450 мг 1-(2-пропинил) 2-трифторметил-З- -пиррол-метанола, 5.70 мг 1R, цис(Е)- -2,2-диметил-З-(3-третбутокси-З-оксо -2-фт6р-1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты и 4 см безводного хлористого метилена. Реакционной смеси
дают дойти до ;омнатной температуры и перемешивают ее 5 ч. Образовавшийс  осадок удал ют отфильтровываниеМ. Концентрируют фильтрат и забирают его в изопропиловый эфир. Отфильтровывают нерастворимое вещество. Концентрируют фильтрат и остаток хрома- тографируют на двуокись кремни ,
элюиру  смесью гексан - этиловьш эфир уксусной кислоты 9-1. Таким образом получают 518 мг целевого продукта. 7) С 0,5%-ный толуол).
Пример 36. f2-трифторме- тил-1-(2-пропинил)-(1И)-пиррол-3- -ил -метш10вый эфир 1R, цис-2,2- -диметил-3-этеиил-циклопропан карбоновой кислоты.
Действу  как в примере 1 и исход  из 610 мг tPv., цис-2,2-диметил-З- -этенил-циклопропан карбоновой кислоты и 800 мг 1-(2-г1ропинил)- -2-трифторметил-З-пиррол метанола,
получают 1,28 г целевого продукта. , +9° (0,2%-ный толуол).
Пример 37, (2-трифторме- тил-1-(2-пропинил)-1Н-пиррол-3-ил)- -метилорьп эфир 1R, цис-(7,)-2,2-диметил-3- -3-метокси- (3-оксо-1-про- пенил) -1;иклопропан карбоновой кислоты .
Действу  как в примере 1 и исход  из 860 мг 1R, цис-(г)-2,2-диметил-З- (З-метокси-З-оксо) -1-пропен1ш- -циклопропан карбоновой кислоты и 800 мг 1-(2-пропинил)-2-трифторме- тил-3-пиррол-метанола, получают 1,18 г целевого продукта. в(.р +17,5
(0,7%-ный толуол).
Пример 38. .-циано-1-(2- -прЬпинил-1Н-пиррол-3-ил)-метиловый эфир 1R, цис-(г)-2,2-диметш1-3-(2- -хлор 3,3,3-трифтор)-1-пропенил -циклопропан карбоновой кислоты.
430 мг 2-циано-1-(2-пропинил-1Н- -пиррол)}-3-метанола, 600 мг 1R, цис(Z)-2,2-диметил-З-(2-хлор-З,3,3- -трифтор)-1-пропенил -циклопропан
карбоновой кислоты ввод т в 12 см хлористого метилена, к полученному раствору при капл  по капле прибавл ют раствор 509 мг дициклогек- силкарбодиимида и 3 мг диметиламино
пиридина в 2 см хлористого метилена, перемешивают 5 ч при , фильтруют, концентрируют фильтрат досуха, прибавл ют изопропиловьй эфир, удал ют
фшштрацнсй остаточное, иорастноримо вещество, концентрируют фильтрлт досуха , прибаап ют смесь i-ексана и иэопропилопого эфтгра (1-), отфильтровывают , концентрируют лосуха фильтрат, остаток хроматографируют на двуокиси кремни , элюиру  смесью гексан - изопропиловьп эфир (1-1), к полученному продукту, содержащему еще немного мочевины, прибавл ют 2 см- изопропилового эфира, удал ют фильтраи,ией образованное нерастворимое вещество, концен грируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением и получают 896 мг целевого продукта. d(,p +7°.(С 0,%-1п.1Й толуол).
Найдено, %: С 56,3; Н А,4; С1 9,0 F 14,9; N 7,2.
(384, 789)
Вычислено, %: С 56,19,- } 4,19, С1 9,21 , F 14,8, N 7,28.
Пример 39. 11.иано- 1 - (2-про- пинил)-1Н-пирр(ш-3-ил -метиловый эфир 1R, щ1с-(Е)-2,2 диметил-3-(3- -этокси-2-фтор-З-оксо--1 -пропенил)- -циклопропан карбоиовой кислоты.
В 30 см хлористого метилена раствор ют 2 г R-циано- 1 -(2-пропинил)- -1 И-пиррол-3-и1т -4-мстанола, 2,48 г 1R, цис(Е)-2,2-диметил-3-(3-этокси- -2-фтор-З-оксо-1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты при +10 С и в течение 30 мин (приблизительно) прибавл ют раствор 2,22 г дицикло- гекгилкарбодиимида и 13 мг 4-диметил -амиио -пирид.ина в 30 см хлористого метилена, перемешивают 18 ч при 20°С фильтр тот, концентрируют досуха, при бавл ют этилового эфира, фильтруют, концентрируют досуха, хроматографируют остаток на двуокиси кремни  элюиру  смесью гексан - этиловый эфир уксусной кислоты (7-3) и получают- 3,14 г целевой кислоты. djj +40° (С 1%-ный толуол).
Найдено, %: С 63,4; Н 5,1, F 4,8- N 10,3.
C in or NsO (397, 409)
Вычислено, %: С 63,47; Н 5,07,
F 4,78; N 10,57.
Пример 40. 1-(2-пропинил)- -3-трифторметил-1Н-пиррол-4-ил J-ме- тиловьш эфир 1R, цис-(Е)-2,2-диме- тил-3-(2-фтор-З-оксо-Э-третбутокси-
пропинил)-циклопропан карбоновой кислоты.
В 25 см хлористого метилена раствор ют 1 г 1-(2-пропинил)3-трифторметил 11l-rinppti:i- i-M -T,-i i-b. ia , 1,т i- 1R, nnc-CE i-Z, 2-;;им(- ТИ-;- - i : -фт(р- -3-оксо- 3-тр(тГ;ут(:к(-и-пр1Игекил - -циклопропан карГ -.мктно ; кпглпты при 0 С, постепенно вп( ;1чт смесь 1,3 г дициклогексилкарбо;1И 1--п1,-п, 150 мг 4-диметил-пмино-пир1;дина в хлористом метилене, 15 ин при О С, а затем 2 ч при 20 С,, фильтруют , коицегтрирумт фильтрат лосуха, прибавл ют изо1 11они, пфир, довод т до С,, фи:Iьтp Ioт, кси .пентри- руют досу:-:а перегонкой под уменьшенным давлением, хромлтог-рл 1ируют остаток в два на двуокиси кремни  элюиру  СМРС)Ю грксмм- ;iTii, эфир уксусной кис::оты (85-15), и получают 1,7 г це. тового прситукта . o(j, 40,5° (с 0,7%-Hbii i хлороформ).
Найдено, %: С 59,2; Н 5,7; F 17,1 N 3,2.
С,,П 5Р4Ь 0 , , 443) .
Вычислено, : : С 59,6; Н 5,68,- F 17,14; N 3,16.
Пример 41. RS-циано-Г(1-бен зоил)- 1 Н-пиррол-3-ил(-метилорый эфир 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-дибром- этенил)-циклопропан карбоновой кислоты . Выход 457. aixi ,5 (С - 0,4%-ный хлороформ).
Пример 42. I-(2-пропинил- -2-метокси-2-оксо-1Н-пиррол-3 ил)3- -метиловый эфир 1R, цис-2,2-диметил- -3- (2 , 2-д,ибромзтенил) -;1,иклопропан карбоновой кислоты. Выход 90%. -6° (С 0,5л-11ьг толуол).
Пример 43. 1-(2-пропинил- -2-циано-1Н-пиррол-3-ил)-метидовьш эфир 1R, транс-Е 1(3) и Z 2(3)-2,2- -диметил-3-(2-хлор 2-трифторметил- этен1ш)-циклопропан карбонопой кислоты . Выход 84%. o/j, -5° (С 0,3%- Hbrfi толуол).
Пример 44. 1-(2-пропинил)- -2-циано-1 Н-пиррол-З-ил Д-метиловы11 эфир 1R, цис-2,2-диметил-З-(3-меток- си-З-оксо-1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 78%. +39° (С 0,6%-ный толуол).
Пример 45. 1-(2-пропинил)- -2-циано-1Н-пиррол-3-ил -метиловый эфир 1R, цис-2,2-димет11п-3-(2-фтор- -2-ЭТОКСИ-2-ОКСО-1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 92% е(Гд +18 (С 0,4%-ный толуол).
Пример 46. t1-(2-пp6пeн ш)- -2-циaнo-1H-пиppoл-4-ил -метиловый
эфир 1R, uiicd-;) 2 , 2-д {мeтиJl-3-(2-фтop -2-зтoкcи-2-oкco- 1-пропеиил)-гщкло- проплн KapfioHOHort кислоты. Выход 83%. o(jj +25 (С П,7%-ньш толуол).
Пример . 1-(2-пропеиил)- -2-циано-1Н-пиррол-4-ил j-метиловый эфир 1R, цис-2,2-димет1ш-3-(2,2- -дибромэтенил)-циклопропан карбоново кислоты.. Выход 89,5%. t/jj +11,5° (с 0,5%-ный толуол).
Пример Д8. К,5-циано- 1- - (2-пропе ил) -2-ци но-1 Н-пиррол-4- -ил -метиловь й эфир 1R, цис-2, 2-ди- метил-3-(2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 96%. с/д +7 ° (с 0,5%-ный толуол).
Пример 49. Cl-(2-пропинил)- -2-циано-1Н-пиррол-4-илJ-nponHH-2- -ил 1R, цис (Е) 2,2-диметил-3-(2- -фтор-3-этокси-З-оксо-1-пропенил)- -циклопропан карбоповой кислоты. Выход 78%. +19° (С 0,5%-пый толуол).
Пример 50. l-(2-пропинил)- -2-циан0-1Н-пиррол-4-ил J-1-этиловый эфир 1R, цис 2,2-диметил-3-(2,2- -дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 79%. -п 6,5° (с 0,6%-ный толуол).
Пример 51. (1-(2-пропинил)- -2-циапо-1Н-пиррол-4-ил }-этиловьш эфир 1R, цис (Е) 2,2-диметил-З- -(2-фтор-3-3токеи-З-оксо-1-пропенил) -циклопропан карбоиовой кислоты. Вы . +21
(С 0,6%-ный тоход 58%. луол).
Пример 52. 1R,Sf1-(2-про- пинил)-2-циано-1Н-пиррол-А-ил J-2- -пропиниловый эфир-IR, цис 2,2-ди- метил-3-(2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 75%. о(.р -10° (С 0,5%-ный толуол).
Пример 53. С1-(2-пропинил)- -4-циано-1Н-пиррол-3-ил }-метиловый эфир 1R, цис 2,2-диметил-3-(2,2-дибромэтенил ) -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 96%. -10,5 (с 0,5%-ный толуол).
Пример 54. С1-(2-пропинил)- -4-циано-1Н-пиррол-3-ил J-метиловый эфир 1R, (Е) 2,2-диметил-3-(2- -фтор-3-этокси-3-оксо-1-пропенил)- -циклопропан карбоновой кислоты. Выход 83%. о.р +3,2 (С 0,5%-ный тодуол),
Пример 55. R, 5-циано- -f1-(2-пропинил)-4-циано-1Н-пиррол- -3-ил J-метиловый эфир 1R, цис-2,20
5
0
5
-диметил-3- (2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 80%. 5,5 (С 0,5%-ный толуол).
Пример 56.(2-nnaHo-1-f3- -хлор 2-(Z)-пропенил -1Н-пиррол-4- -илj-метиловый эфир tR, цис (Е)-2,2- -диметил-3-(2-фтор-З-этокси-З-оксо- -1-пропенип)-циклопропан карбоновой кислоты.
Смешивают 1,55 г 2-циано-1-| 3- -xлop-2-(Z+E)-пропенилJ-1Н-пиррол-4- -илj-метанола, 1,8 г 1R, цис (Е)- -2,2-диметил-З-(2-фтop-3-этoкcи- - -oкco-1-пpoпeнил)-циклoпpoпaн карбоновой кислоты, 20 см дихлорметана, при +5°С постепенно ввод т смесь 1,625 г ди1Ц1клогексилкарбодиимида, 10 см дихлорметана и 29 мг 4-диме- тил-амино-пиридина, перемешивают 20 ч при 20°С, фильтруют, концентрируют фильтрат досуха перегонкой под уменьшенным давлением, хроматог- рафируют на двуокиси кремни , элюиру  смесью гексан - этиловый эфир уксусной кислоты (7-3), а затем смесью гексан - этиловый эфир уксусной кислоты (9-1) и получают 0,83 г целевого продукта,
Л +32,5 (С
0,8%-ный толуол).
Пример 57. 2-циано-1- 3- -хлор-2 (е ) -пропенил -1 Н-пиррол-4- -илj-метиловый эфир 1R, цис (Е)-2,2- -диметил-3-(2-фтор-3-этокси-3-оксо- -1-пропенилциклопропан карбоновой кислоты.
Продолжа  хроматографию примера 56, получают 0,32 г целевого продукта . +28° (С 0,5%-ный толуол). П р и м е р 58. (R,S)циaнo-,1- -(2-пропин1ш)-2-11иано-1Н-пиррол-3- -ил }-метиловьп1 эфир 1R, цис(Е)2,2- -диметил-3-(2-фтор-3-этокси-З-оксо- -1-Пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 24%. (С 0,5%-ный толуол).
с +21°
Пример 59. (.RS)iaHo-Cl- -(2-пропинш1)-3-циано-1Н-пиррол-4- -ил)-метиловый эфир 1R, цис (Е)-2,2- -диметил-3-(2-фтор-З-этокси-З-оксо- -1-пропенил)-циклопропан карбоновой кислоты. Выход 44%. -jj 12,5 (С 0,6%-ньш толуол).
Пример 60. (RS)циано- - -(2-пропинил)-2,2,2-трифторметил-1Н- -пиррол-4-ил }-метиловый эфир 1R,
цис(Z)-2,2-диметил-3-(3-метокси-3- -оксо-1-пропеннл)-циклопропан карбо- новой кислоты. Выход 84,6%. +59° (С 0,4%-ный толуол).
Пример 61.1-(2-пропинил)- -2,2,2- триЛторметил- 1Н-пиррол-4-ил)- -метиловый эфир 1R, цис (Е) 2,2- -диметил-3-(2-фтор-3-этокси-3-ок- со-1-пропенил)-циклопропан карбоно- вой кислоты. Выход 70%. +40,5 (С 0,5%-ный толуол).
Пример 62. 1-(2-пpoпинил- -3 , 3 , 3-трнфторметил-1Н-пиррол-4-ил)- -метиловый эфир 1R, цис(г)-2,2-диме- тил-3-(3-метокси-3-оксо-1-пропенрш)- циклопропац карбоновой кислоты. Выход 78%. .+41,5° (С П,5%-ный толуол).
Пример 63. 1-(2-пропинил)- -3,3,3-трифторметил-1Н-пиррол-4-ил - метиловый эфир 1R, цис (Е)-2,2-диме- тил-3-(2-фтор-3-этокси-3-оксо-1-про- пенил)-циклопроплп карбоновой кислоты . Выход 73%. t/j, +23,5 (С 0,2%-ный хлороформ).
Пример 64. 2-циано-1- 3- -xлop-2-(Z)-npoцeкил J- 1Н-пиррол- -4-ил -метиловый эфир 1R, цис-2,2- -диметИл-3-(2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. o(jj -6 (С 1%-ньгй толуол).
Пример 65. 2-циано-1-СЗ- -хлор-2-(Е)-пpoпeнилJ-1Н-циррол-4-ил -метиловый эфир 1R, цис-2,2-диметил- -3-(2,2-дибромэтенил)-циклопропан карбоновой кислоты. 0,6%-ный толуол).
-4° (С
Биологическое исследование.
Изучение активности удара на домашней мухе. Изучаемьми насекомыми  вл ютс  домашние мухи: самки в возрасте 4 дн. Действуют пр мым распылением в камере Керне и Марш, употребл   в качестве растворител  смесь ацетона (5%) и изопара L (нефт ной растворитель), количество употребл емого растворител  2 мл в секунду. Употребл ют 50 насекомых на опыт. Производ т контроль каждую минуту до 10 мин, а затем 15 мин и определ ют КТ 50 обычными способами КТГц-врем , необходимое дл  уничтожени  50% насекомых.
Активност ь удара на домашней мух приведена в табл.1.
Т а б л и и ;1 1
В табл.2 представлены данные сравнени  инсектоакарицидной активности соединений 1 с биоаллетрином (R,S-3- -аллил-2-метил-А-оксоциклопент-2- -енил-1,К-трансхризантематон), где относительна  способность - это отношение КТ Уд биоаплетрина к КТ а соединени  1.
Таблица 2
Продолжение табл.2

Claims (1)

  1. Из табл.2 видно, что соедииеии  1 превосход т биоаллетрии по инсекто- акарицидной аКтйвиости. Формула изобретени 
    подвергомт взаимодействию с кислотой 35 обпей формулы
    Способ получени  производных пиррола общей формулы
    О «5
    R,
    Лм «г «1 ,
    где R - CHi-СгСН, -CH-C«CHt,
    -CH -CH-CHi, -СН -СН СН-С1 или -СОС4Н5
    Редактор В.Данко
    R J - СООН,
    где R имеет указанные значе ни , или ее хлорангидридом в хлористом ме- 40 тилене в присутствии дигщклогексил- карбодиимида и 4-диметиламинопирЩ1,ина при .
    Приоритет по признакам 14.08.84: при R , - , 45 -СН-С СН, R - Н, NOi; R, - Н, N0,; R4 - Н, CN, R5 - Н, CN; R7 - С1, CHF7; Rg - Н, Rg R, Н, F, С1, Вг; R,« - F, Br, CFj , COOAlk (). 23.04.85 при R  , --H; R ,, - H.
    Составитель И.Бочарова
    Техред А.КравчукКорректор О.Кравцова
    RI - Н, NOj, CFj или CN;. Rj - H, NOj, CFj, CN или
    СООСНз;
    R4 - H, CN или CFj; Rj - H, CN, CHs или .
    R - либо (2)
    CH(CH), где Rj - Cl или OCHF,
    СНз/СНз R(
    Rg
    либо
    где Rj - H или СНз,
    Rj - CH, ,
    I1
    где R, - H, F, Cl или Br; RI, - H, F, Br, CFj или
    COOAlk (C,-C4),
    отличающийс  тем, что спирт общей формулы
    }
    НО-ШR,
    I
    R
    где R,Rj,Rj, Р. j. имеют указанные
    значен11 ,
    подвергомт взаимодействию с кислотой 35 обпей формулы
SU853947352A 1984-08-14 1985-08-13 Способ получени производных пиррола SU1493103A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8412791A FR2569189B1 (fr) 1984-08-14 1984-08-14 Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
FR8506134A FR2580637B2 (fr) 1984-08-14 1985-04-23 Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1493103A3 true SU1493103A3 (ru) 1989-07-07

Family

ID=26224109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU853947352A SU1493103A3 (ru) 1984-08-14 1985-08-13 Способ получени производных пиррола

Country Status (27)

Country Link
US (2) US4737513A (ru)
EP (1) EP0176387B1 (ru)
JP (1) JPH0649680B2 (ru)
KR (1) KR920007553B1 (ru)
AT (1) ATE58525T1 (ru)
AU (1) AU577884B2 (ru)
BG (1) BG51232A3 (ru)
BR (1) BR8503835A (ru)
CA (1) CA1256882A (ru)
DE (1) DE3580638D1 (ru)
EG (1) EG18254A (ru)
ES (1) ES8706627A1 (ru)
FR (2) FR2569189B1 (ru)
GR (1) GR851967B (ru)
HU (1) HU194823B (ru)
IL (1) IL75959A (ru)
MA (1) MA20505A1 (ru)
MX (1) MX8274A (ru)
NZ (1) NZ213080A (ru)
OA (1) OA08082A (ru)
PH (1) PH23870A (ru)
PT (1) PT80942B (ru)
RO (1) RO92243B (ru)
SU (1) SU1493103A3 (ru)
TR (1) TR22482A (ru)
YU (1) YU45923B (ru)
ZA (1) ZA856077B (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2569189B1 (fr) * 1984-08-14 1986-12-19 Roussel Uclaf Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
FR2604173B1 (fr) * 1986-09-18 1988-12-30 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'indole, leur procede de preparation et leur application comme pesticide
FR2612184B1 (fr) * 1987-03-09 1990-12-28 Roussel Uclaf Nouveaux derives du pyrrole substitues par un radical trifluoromethyle, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
FR2618432B1 (fr) * 1987-07-20 1989-12-01 Roussel Uclaf Nouveaux derives pyrethrinoides comportant un heterocycle azote, leur procede de preparation et leurs applications comme pesticides
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
US5455263A (en) * 1987-07-29 1995-10-03 American Cyanamid Company Methods for the control and the protection of warm-blooded animals against infestation and infection by helminths, acarids and arthropod endo- and ectoparasites
JPS6483063A (en) * 1987-09-24 1989-03-28 Central Glass Co Ltd Fluorine-containing monosubstituted pyrrole and production thereof
FR2629452B1 (fr) * 1988-03-31 1990-11-09 Roussel Uclaf Nouveau procede de preparation de derives trifluoromethylvinyliques a partir de derives halogenovinyliques correspondants
DE3902216A1 (de) * 1989-01-26 1990-08-02 Basf Ag Pyrrolderivate
EP0420987B1 (en) * 1989-02-27 1995-05-03 Nippon Oil And Fats Company, Limited Process for preparing fluoroalkyl derivatives
FR2658820B1 (fr) * 1990-02-27 1994-06-03 Roussel Uclaf Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
US5180734A (en) * 1990-11-30 1993-01-19 American Cyanamid Company Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds
US5233052A (en) * 1990-11-30 1993-08-03 American Cyanamid Company Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds
US5130328A (en) * 1991-09-06 1992-07-14 American Cyanamid Company N-alkanoylaminomethyl and N-aroylaminomethyl pyrrole insecticidal and acaricidal agents
US5286742A (en) * 1992-11-03 1994-02-15 American Cyanamid Company Pyrrole thiocarboxamide insecticidal and acaricidal agents
ATE318799T1 (de) * 1995-06-07 2006-03-15 Nippon Shinyaku Co Ltd Pyrrolderivate und medizinische zubereitung.
JP4126621B2 (ja) * 1996-11-25 2008-07-30 日本農薬株式会社 殺虫・殺ダニ剤
GB0130517D0 (en) * 2001-12-20 2002-02-06 Syngenta Ltd Chemical process
WO2008058287A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Syndax Pharmaceuticals, Inc. COMBINATION OF ERα+ LIGANDS AND HISTONE DEACETYLASE INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF CANCER
WO2009015180A2 (en) * 2007-07-23 2009-01-29 Syndax Pharmaceuticals, Inc. Novel compounds and methods of using them
WO2009067453A1 (en) * 2007-11-19 2009-05-28 Syndax Pharmaceuticals, Inc. Combinations of hdac inhibitors and proteasome inhibitors

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850977A (en) * 1968-06-06 1974-11-26 Sumitomo Chemical Co 3-substituted-benzyl cyclopropane-carboxylates
GB1561502A (en) * 1975-07-22 1980-02-20 Kuraray Co Y-lactone derivatives
JPS6033106B2 (ja) * 1977-10-07 1985-08-01 住友化学工業株式会社 カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
US4229352A (en) * 1979-08-13 1980-10-21 Zoecon Corporation Benzylpyrrolylmethyl esters of cyclopropane carboxylic acids
FR2491060A1 (fr) * 1980-10-01 1982-04-02 Roussel Uclaf Esters d'acides cyclopropanes carboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
JPS57126470A (en) * 1981-01-27 1982-08-06 Mitsubishi Chem Ind Ltd Carboxylic ester
US4380656A (en) * 1981-07-27 1983-04-19 Emery Industries, Inc. 2-Vinyl- and 2-ethylcyclopropane carboxylates
US4418202A (en) * 1981-12-21 1983-11-29 Emery Industries, Inc. 2-Vinyl- and 2-ethylcyclopropane monocarboxylates
FR2569189B1 (fr) * 1984-08-14 1986-12-19 Roussel Uclaf Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 3159535, кл. 424-45, 1964. *

Also Published As

Publication number Publication date
EG18254A (en) 1992-10-30
BG51232A3 (en) 1993-03-15
EP0176387B1 (fr) 1990-11-22
ZA856077B (en) 1986-10-29
PH23870A (en) 1989-12-18
FR2569189B1 (fr) 1986-12-19
JPH0649680B2 (ja) 1994-06-29
US4737513A (en) 1988-04-12
FR2569189A1 (fr) 1986-02-21
TR22482A (tr) 1987-08-10
PT80942A (fr) 1985-09-01
IL75959A (en) 1991-06-10
ES546117A0 (es) 1987-07-01
IL75959A0 (en) 1985-12-31
CA1256882A (fr) 1989-07-04
KR860001792A (ko) 1986-03-22
HUT39426A (en) 1986-09-29
YU128985A (en) 1988-02-29
RO92243B (ro) 1987-07-31
ATE58525T1 (de) 1990-12-15
US4798901A (en) 1989-01-17
YU45923B (sh) 1992-09-07
FR2580637B2 (fr) 1987-06-26
RO92243A (ro) 1987-07-30
JPS6176456A (ja) 1986-04-18
EP0176387A1 (fr) 1986-04-02
KR920007553B1 (ko) 1992-09-07
MX177515B (ru) 1995-04-04
MX8274A (es) 1994-01-31
MA20505A1 (fr) 1986-04-01
AU4619485A (en) 1986-02-20
ES8706627A1 (es) 1987-07-01
BR8503835A (pt) 1986-05-27
OA08082A (fr) 1987-03-31
GR851967B (ru) 1985-12-03
HU194823B (en) 1988-03-28
AU577884B2 (en) 1988-10-06
DE3580638D1 (de) 1991-01-03
PT80942B (pt) 1987-12-30
FR2580637A2 (fr) 1986-10-24
NZ213080A (en) 1989-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1493103A3 (ru) Способ получени производных пиррола
Toda et al. Oxidative coupling reactions of phenols with iron (III) chloride in the solid state
SU860697A1 (ru) Способ получени производных дегидроциклических иминокислот
IL127058A (en) Process for the synthesis of protected esters of acid (S) - 4,3 dehydroxybutyric
EP0090362A2 (de) Neue Derivate von Cycloalka(c)pyrrol-carbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung sowie neue Cycloalka(c)pyrrol-carbonsäuren als Zwischenstufen und Verfahren zu deren Herstellung
Rice et al. Spirans XXII. Synthesis of 4, 4‐dialkyl‐4‐germacyclohexanone and 8, 8‐dialkyl‐8‐germaazaspiro [4.5] decanes
Saliou et al. Total synthesis of (+) monomorine I from chiral cyclic β-enamino ester
KOBAYASHI et al. Chiral synthon obtained with pig liver esterase: Introduction of chiral centers into cyclohexene skeleton
EP0577040A2 (de) Verfahren zur Herstellung von (3R,5S)6-Hydroxy-3,5-0-isopropyliden-3,5-dihydroxy-hexansäure-tert.-butylester
DE2634663A1 (de) Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven alkylchrysanthemats
FR2473519A1 (fr) Terpenoides contenant deux groupes fonctionnels, leur preparation et leur application therapeutique
Groth et al. Asymmetric synthesis of D-erythro-sphingosine
HU184193B (en) Process for preparing /s/-alpha-cyano-3-phenoxy-benzyl-alcohol ester with insecticide activity formed with d-2-isopropyl-2-/4-chloro-phenyl/-acetic acid
Blanco-Ania et al. Synthesis of cucurbitine derivatives: facile straightforward approach to methyl 3-amino-4-aryl-1-methylpyrrolydine-3-carboxylates
CH624670A5 (en) Process for preparing an oxoazetidine derivative as a stereospecific intermediate for the synthesis of cephalosporins
Hooper et al. Synthesis of (2S, 7S)-dibutyroxynonane, the sex pheromone of the orange wheat blossom midge, Sitodiplosis mosellana (Gehin)(Diptera: Cecidomyiidae), by diastereoselective silicon-tethered ring-closing metathesis
Ma et al. Asymmetric synthesis of (−)-deoxoprosophylline
JPH0578281A (ja) 置換されたビニル鎖により３位置が置換された新規なシクロプロパンカルボン酸
DE69630184T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten Pyrrol-3-carbonsäure-Derivaten
US4450172A (en) Antihypertensive polyhalohydroxyisopropyl phenylalka(e)noic acid esters of alkylaminohydroxypropyloxyphenylalkyl alcohols
DE19827633A1 (de) Verfahren zur Herstellung von enantiomerenreinem N-Methyl-N-[(1S)-1-phenyl-2-((3S)-3-hydroxypyrrolidin-1-yl)ethyl]-2,2-diphenylacetamid
US4551281A (en) Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters
EP1148042A2 (de) Verfahren zur Herstellung von optisch und chemisch hochreinen (R)- oder (S)-Hydroxycarbonsäuren
Hungerhoff et al. A novel binaphthylamine auxiliary for asymmetric imidate claisen rearrangement
DE69932269T2 (de) Herstellung optisch aktiver Cyclohexylphenylglykolsäureester