SU1439104A1 - Способ получени тетраалкил(диалкоксиметилен)дифосфинов - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  фосфорорга- нических соединений, в частности способа получени  тетраалкил диалкок- симетилен дифосфинов общей формулы: (ЮгРС(ОК,)Р(Ю . где R и R - низшие н-алкилы, которые могут быть использованы в качестве бидентант- ных лигандов при получении комплексов металлов, а также дл  синтеза новых фосфорсодержащих гетероциклов и метилендифосфорсодержащих соединений . Цель - создание способа получени  новых полупродуктов дл  синтеза новьк веществ. Процесс ведут реакцией диалкилфосфида лити  и триалкоксикарбенийтетрафторбората общей формулы: (R.O) С BF, где R, - см.выше, в среде диэтилового эфира при (-30) - (-10 ) с в атмосфере инертного газа. Выход.%: т.кип., С (мм. рт.ст.), брутто ф ла1 а) 61,4; 136 (0,5) C jHseO Pj,; б) 52; 143 (1); С,, в) 58,5; 124(1); ,.. 19 Способ позвол ет получать S целевые вещества с хорошим выходом при м гких услови х в одну стадию. (Л

Description

«

о;

Изобретение относитс  к химии фосфороргани-ческих соединений, а именно к способу получени  новых тет- раалкил(диалкоксиметилен)дифосфинов общей формулы

(R)2PC(OR),P(R)

где R и R ;| - низшие алкилы нор- мального строени .

Эти соединени  включают фрагмент Р-С-Р, содержащий у центрального атома углерода две алкоксильные группы, и могут быть использованы в качестве бидентантных лигандов при получении разнообразных комплексов с соединени ми металлов, а также дл  синтеза новых фосфорсодержащих гетеро циклов и метилендифосфорсодержащих соединений - новых комплексообразо- вателей и экстрагентов. .

Целью изобретени   вл етс  разработка простого и универсального способа получени  тетраалкил(диалкокси- метилен)дифосфинов - новых ключевых веществ дл  синтеза фосфорсодержащих гетероциклов и метилендифосфорсодержащих соединений.

Согласно предлагаемому способу получени  тетраалкил(диалкоксимети- лен)дифосфинов диалкилфосфид лити  подвергают взаимодействию с триал- коксикарбенийтетрафторборатом в среде диэтилового эфира при темпе- ратуре (-30) - (-10)° С- в атмосфере инертного газа.

Полученные соединени  - устойчивые жидкости, перегон ющиес  при пониженном давлении, могут хранить- с  в атмосфере инертного газа (аргона ) в течение длительного времени без изменени . Состав и строение целевых продуктов подтверждены данныН .

ми элементного анализа и ЯМР С, Р.

Все реакции и выделение целевых продуктов провод т в атмосфере сухого аргона с использованием абсолютных реагентов и растворителей.

Пример 1. Тетрабутил(дипро- аоксиметилен)дифосфин.

К суспензии 0,054 моль трипропок- сикарбенийтетрафторбората в диэтило- вом эфире, полученной из 13,4 г (0,054 моль) тетрапропоксиметана и 10,2 г (0,072 моль) зфирата трехфто ристого бора при -20 С в 80 мл диэтилового эфира, при интенсивном пе

5 0

5

0 5

0

5

Q

ремешивании и охлаждении смеси до -10 С быстро прибавл ют раствор 65054 моль дибутилфосфида лити , полученный из 7,9 г (О,,054 моль) ди- бутилфосфина в 75 мл тетрагидрофу- рана (ТГФ) и 0,054 моль бутиллити  (54 мл 1 N раствора в пентане) при -15 С. Смесь перемешивают при в течение 0,5 ч, затем довод т температуру смеси до комнатной. Растворитель отгон ют, к остатку добавл ют 150 мл гексана, выпавший маслообразный осадок отдел ют на центрифуге , растворитель отгон ют, остаток перегон ют. Получают 7 г (61,4%) соединени ,т.кип. (0,5 мм рт,ст.) Фрагмент РСР: Sg 109,71 м.д., т.

Jpc 27,77 Гц; Jp 9,69 м.д.

Найдено,%: С 65,41; Н 11,79; Р 14,65.

Cgj .

Вычислено,%: С 65,68; Н 11,98; Р 14,73.

П р и м е р 2. Тетрабутил (ди- этоксиметилен)дифосфин.

Аналогично примеру 1 из 0,05 моль дибутилфосфида лити , полученного из 7,3 г (0,05 моль) дибутилфосфина и 0,05 моль бутиллити  (35 мл 1,42 N раствора впентане), и 0,05 моль триэтоксикарбенийтетрафторбората, полученного из 9,6 г (0,05 моль) тетраэтоксиметана и 9,5 г (0,067 моль) эфирата трехфтористого бора в 80 мл диэтилового эфира, при температуре процесса -30°С получают 5,1 г (52%) соединени , т.кип, 43°С (1 ммрт.ст.). Фрагмент РСР: J ПО м.д., т.,

Jpc 27,77 Гц; f 7,69 м.д.

Найдено,%: С 64,53; Н 11,73; Р 15,57.

.Рг

Вычислено,%: С 64,25; Н 11,81;

15,78.

П р и м е р 3. Тетрапропил(дипро- поксиметилен)дифосфин.

Аналогично примеру 1 из 0,11 моль дипропилфосфида лити , полученного из 13 г (0,11 моль) дипропилфосфина в 90 мл ТГФ и 0,11 моль бутиллити  (80 мл 1,4 N раствора в пентане), и О,11 моль трипропоксикарбенийтет- рафторбората, полученного из 27,7 г (0,11 моль) тетрапропоксиметана и 21,2 г (0,15 моль) эфирата трехфтористого бора в 150 мл диэтилового

эфира, при температуре процесса получают 11,7 г (58,5%) соединени , т.кип. 124 С (1 мм рт.ст.) Фрагмент РСР: S. 109,49 м.д., т.,

Jpc 26,8 Гц; (Гр 11,14 м.д.

Найдено,%: С 6:,71; Н 11,48; Р 16,87.

C,jH,,0,P,.

Вычислено,%: С 62,63; Н 11,59; Р 17,00.

Таким образом, предлагаемьй способ получени  целевых продуктов позвол ет получать эти соединени  с хорошими выходами в м гких услови х.

Предлагаемый способ отличаетс  простотой, не требует сложного аппаратурного оформлени  и при необходимости может быть распространен на метилендифосфины разнообразного строени  - важные ключевые вещества дл  синтеза новых фосфорсодержащих ге тероциклов и метилендифосфорсодер- жащих соединений.

439104

Claims (1)

1. Способ  вл етс  первым примером использовани  алкоксикарбениевых ионов и фосфидов лити  с целью бдно- стадийного создани  фрагмента РСР в молекуле. Формулаизоб ратани 

   Способ получени  тетраалкнл(ди- алкоксиметилен)днфосфинов общей фор- .мульг

   10

   (R) PC(OR,)2P(R)2,

   где R и RI - низшие алкилы нормального строени ,

   заключающийс  в том, что диалкил- фосфид лити  подвергают взаимодай- ствию с триалкоксикарбенийтетрафтор- боратом общей формулы

   . ()jC BF; ,

   где R имеет указанные значени , в среде диэтилового эфира при температуре от минус 30 до минус 10 С в атмосфере инертного газа.