SU1414305A3 - Способ регулировани роста зерновых культур - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к сельскому xo3H|iCTBy и может быть исполь зовано дл  борьбы с полеганием зерновых культур. Цель изобретени  усиление ретардантного действи . Дл  регулировани  роста зерновых культур используют соединение общей формулы COOR где R - водород, С -С -алкил, аммоний , щелочной металл, магний, в дозе 0,62-1,25 кг/га. Растени  пшеницы ,  чмен , ржи в стадии 3-х листьев опрыскивают регул тором роста до состо ни  мокрых капель. При высоте растений 55 см измер ют прирост и вычисл ют торможение роста в % от прироста контрольных растений. Растени  риса в стадии максимального засаживани  кустам обрабатывают регул торами роста распьшением и добавлением в воду. 5 табл. i СО С

Description

4; со

о

СП

ы

Изобретение относитс  к х имиче- ским средствам, регулирующим рост зерновых культур, и может найти применение в сельском хоз йстве,например , дл  борьбы с полеганием зерновых культур.

Цель изобретени  - повышение ре- , тардантной активности средств, ис пользуемьпс дл  регулировани  роста зерновых культур.

Примеры получени  соединений, используемых в предлагаемом способе .

Дл  получени  1-замещенных производных иммдазол-5-карбоновой кислоты из бисформиловых сложньпс эфиров существует три варианта способа

По варианту а бисформиловые сложные эфиры (V) или (Va) превращаютс  с амидом карбоновой кислоты с 1-3 атомами С, лучше всего сформамидом, который одновременно служит растворителем , выгодно в присутствии сильных кислот, преимущественно с мол рными количествами сильных минеральных кислот, например концентрированной сол ной кислоты, при температуре 50-250 С, предпочтительно 120 - 170 С, в имидазолы. За ходом реакции легко можно следить методом хроматографии .

По варианту b осуществл ют реакцию соединений структуры (V) или (Va) с 5-30-кратным, выгодно 10-2О-кратным мол рным избытком ацетата аммони  с 5-30-кратным, выгодно 10-20-кратным мол рным избытком ацетата аммони  tB 5-50-кратном, особенно в 20-40- кратном мол рном количестве лед ной уксусной кислоты при тe mepaтype 50-180 0, особенно выгодно при точке кипени  реакционной смеси о

По варианту с легко получаемые из соединени  (V) или (Va) реакцией с аммиаком или сол ми аммони  известными способами аминометиленовые соединени  (VI)

NH,

(без необходимости их вьщелени ) подвергаютс  внутримолекул рной конден- сации, причем работают при такой тем пературе, что продукт одновременно отгон етс . Особенно - тодно регулировать давление при перегонке так,

10

5

0

5

0

5

0

5

0

г

чтобы можно бьшо проводить ее при температуре раствора 130-250°С.

Так как во всех случа х образуютс  продукты с остатком -GR (с учетом указанного ограничени  относи- тельно R), последний при необходимости известными методами замещает - с  или модифицируетс  другими из названных остатков дл  X и R, например омылением, переэтерификацией или амидированием. В случае необходимости может наблюдатьс  также возмож-i ность солеобразовани , образовани  комплексной соли или четвертичного основани  имидазольного кольца с основной реакцией, причем провод т редакцию известным образом с органическими или неорганическими кислотами , с металлами групп Ib,,IIb, IVb или VIII периодической системы элементов, как Си, Zn и Sn или с алкил- или фенилгалогенидами.

Пример 1 (дл  варианта а).

Этиловый сложный эфир 1-(25 6-ДИЭТИЛ-

фенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты .

17,8 г (0,06 моль) этилового сложного эфира 2(25.6-диэтил-N-фop- миланилино)-3-оксикриловой кислоты нагревали с 10 мл концентрированной сол ной кислоты и 50 мл формамида 8 ч при температуре масл ной бани .

160 С (внутренн   температуреа 140°С) при перемешивании. После охлаждени  проводили экстракцию путем встр хивани  со смесью из 100 мл воды и 100мл диизопропилового простого эфира, от- деш ли органическую фазу и водную фа- sjr еще раз экстрагировали диизопро - - пиловым простым эфиром. Соединенные органические фазы сушились над сульфатом натри  и выпаривались. Получали 14,8 г (90% от теории) соединени  в форме бесцветного масла с т,кш1, 145°С/0,01 торр. H-NMP (60 МГц, СОСЦ), S ),06 (t, J 7,5 Гц, 6Н, Ph-CH -CH,); 1,14 (t, J 7,5 Гц, ЗН,-ОСН2-СН,); 2,23 (q, J 7,5 Гц 4Н, Ph-CH); 4,10 (q, J 7,5 Гц, 2Н, -ОСН); 7,1-7,3 (т, ЗН, Ph); 7,50,

Пример 2 (дл  варианта Q), Этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтил- фенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты.

5.5 г (0,019 моль) примененного в примере 1 бисформилового соединени  нагревали с 10 г (0,1 моль) карбоната в 100 мл ксилола 1 ч до 65 - течение этого времени проис-

аммони  . В

31Д14305

ходит возгонка карбоната аммони , остаетс  аминометиленовое соединение. Дл  полного удалени  избыточного карсо пр

боната аммони  из реакционной смеси температуру повышают до 120 С. Произ вод т охлаждение, удал ют в вакууме растворитель и нагревают остаток в высоком вакууме (0,01 торр), причем начина  со 130 С желаемый этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтилфенил)-ими- дазол-5-карбоновой кислоты отгон етс . Выход 4,3 г (80%).

По данным способам получали при-

веденные в табл.1 соединени .Поскольку указанные под -Х-к остатки  вл ютс  другим, чем -ОСН или , последние вводили известными способами через соответствующую кислоту , которую получили омылением сложного эфира.

Q

5

0

5

Дл  по снени  дано несколько способов приготовлени  соединений, приведенных в табл.1.

Омъшение.

i-(2,6-Диэтилфенил)-имидазол-5- -карбонова  кислота (прим.13).

39,2 г (0,Н моль) 1-(2,6-диэтш1- фенил)-имидазол-5-5карбонкислого этилового эфира нагревают до 60 С вместе с 21 г (0,17 моль) 33%-ного натрового шелока и 20 г воды в течение 2 ч. Далее смесь охлаждают, водную фазу один раз экстрагируют при помощи толуола, подкисл ют до рН 3 и отсасывают. При этом получают 30,3 г (86%) 1-(2,6-диэтш1фенил)-имидазол- -5-карбоновой кислоты в виде бесцвет- ного твердого продукта с т.пл.203 - 20 5 С.

Этирификахщ .

1-(2,6-Диэтилфенил)-имидазол-5- -карбонкислый изопропиловый эфир (прим,17) .

78,9 г (0,32 моль) 1-(2,6-ди- этилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты порци ми добавл ют к 116 г (0,97 моль) тионилхлорида. Смесь нагревают до 80 С до момента окончани 

газообразовани , выпаривают в ваку- уме, пропитывают 200 мл абс. изопропанола ,добавл ют 58 г (0,42 моль) и в течение 1 ч греют до 70 С. Пос.е охлаждени  наливают 300 мл во- ды и далее продукт экстрагируют 300 мл толуола. После сушки при помощи сульфата натри  и вьтаривани  получают 80,5 г (87%) 1-(3,26-диэтил- фенол)-имидазол-5-карбонкислого изо- попилэфира в виде бесцветного масла.

Синтез соли щелочного металла.

Калий -1-(2,6-диэтилфенш1)-ими- дазол-5-карбоксилат (прим.36).

В раствор из 20 г (0,08 моль) 1- -(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-кар- боновой кислоты и 200 мл толуола добавл ют 17 мл 33%-ного водного раствора КОН, смесь греют до выпаривани  воды. Продукт выкристаллизовываетс  из раствора толуола, при этом получают 20,5 г соли.

Пример 3. При опытах под оболочкой в теплице молодые зерновые растени  (пшеница,  чмень рожь) в стадии трех листье опрыскивали до состо ни  мокрых капель указанными испытываемыми веществами.

В качестве сравнительного соединени  примен ли 2-хлорэтилтриметил-

51А14305

аммонийхлорид (хлорхлолинхлорид и

Продолежние табл,2

7 1А14305

Продолжение табл.2

Таблица 3Вли ние на рост зерновых культур предлагаемых соединений

После того, как необработанные контрольные ра;стени  достигали высоты около 55 см, у всех растений бьш измерен прирост и вычислено торможение роста в процентах от прирост контрольных растений. Кроме того, наблюдалось фитотоксическое действие соединений. При указании торможени  роста 100% обозначают остановку роста , а 0% - рост, соответствующий росту необработанных контрольных растений.

Пример 5. Торможение роста в вод ном побеге.

Растени  риса выращивали на мелких земельных участках (2 м х 2 м) и в стадии максимального засажива8

Пример А. При опытах под оболочкой в теплице молодые зерновые растени  (пшеница,  чмень и рожь) в стадии трех листьев., опрыскивали до состо ни  мокрых Kanejib испытываемыми соединени ми в указанных табл.3 концентраци х действующего начала (кг/га).

ни  кустами обрабатывались указанными соединени ми. Вещества могут наноситьс  как распылением, так и добавлением в воду.

Через 3 недели после обработки у всех растений измер ли прирост и вычисл ли торможение роста в процентах от прироста контрольных растений, Кроме того, обращали внимание на возможное фитотоксическое действие соединений .

Результаты приведены в табл.4. При указании торможени  роста 100% обозначают остановку роста, а 0% - рост, соответствукщий росту контрольных растений.

т а б л и ц а

Вли ние предлагаемого способа на высоту растений риса

тем, что, с целью усилеюш ретар- дантного действи , в качестве биологически активного вещества исп оль- зуют соединение общей формулы

10

Пример 6. ОзимьпЧ;  чмень сорта Gerbell в стадии .развити  39 обрабатывали различными количествами предлагаемых соединений, полученных по примеру 13. Площадь участка составл ла 4,5 м, расход воды - 400 л/га; каждый этап опыта повтор ли трижды. Определ ли фитотоксич-:

гни  роста, а

соон

45

где R - водород, Cj-Cэ-aлкиJ, аммоний , щелочной металл, магний, в дозе 0,62-1,25 кг/га.

Claims (1)

1. Формула изобретения ' Способ регулирования роста зерновых культур, заключающийся в обработке растений биологически активным дд Веществом,,· отлич.ающийся тем, что, с целью усиления ретардантиого действия, в качестве биологически активного вещества используют соединение общей формулы

   C00R где R - водород, С|-С₃-алкид, ний, щелочной металл, магний, зе 0,62-1,25 кг/га.

   аммов до-