SU1409628A1

SU1409628A1 - 2,4,6-Трис- @ 4 -карбоксилатофенокси(триэтиламин) @ -1,3,5-триазин в качестве отвердител эпоксидиановой смолы и клеева композици на его основе

Info

Publication number: SU1409628A1
Application number: SU864107403A
Authority: SU
Inventors: Леонид Самуилович Склярский; Сережа Вачаганович Акопян; Лилия Левоновна Оганджанян; Людмила Меликовна Степанян; Владимир Николаевич Заплишный; Галуст Мнацаканович Погосян
Original assignee: Научно-производственное объединение "Полимерклей"; Институт Органической Химии Ан Армсср
Priority date: 1986-08-12
Filing date: 1986-08-12
Publication date: 1988-07-15

Description

11409628 .2

Изобретение относитс к .новым про- трис- 4 -. карбоксилато(1)енокси(три- изводным симм-триазинсодержащих кар-этиламин)-,3,5-триазину формулы

боновых кислот, конкретно к 2,4, (CgHsJg

(CgHglsNHOOC

который может найти применение в качестве отвердител эпоксидиановой смолы, а также к клеевым композици м на основе эпоксидиановой смолы и дан- ного отвердитеп при следующем соотношении компонентов, мае,ч:

Эпоксидианова

смола100

Указанный триазин-

содержащий отвердитель9 ,4-30,0

которые могут найти применение дл склеивани металлов и пластмасс.

Целью изобретени вл етс новое производное сийм-триазинсодержащей кислоты, использование которого в качестве отвердител эпоксидиановой смолы обеспечило бы повышение прочности склеивани и повышение жизне- способности клеевой композиции на его основе с эпоксидиановой смолой по сравнению с ближайшими структурными аналогами.

Следующие примеры иллюстрируют спо соб получени нового соединени .

Пример 1. 2,4,6-Трис- 4 - карбоксилатофенокси(триэтиламин)-1, 3,5-триазин (СТК). I

: К раствору 10 г (0,02 моль) 2,4, 6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5-три азина в 20 МП сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 50 С быстро прибавл ют раствор 6,1 г (0,06 моль) свежеперегнанного триэтил амина в 10 мл сухого диметилформамида Реакционную смесь перемешивают 30 мин при этой температуре, охлаждают до 20 с и отфильтровывают образовавшийс осадок. Последний промывают этилаце- татом (4x25 мп) и высушивают при 50°/10 мм до посто нной массы. Получают 8,7 г (54%) СТК в виде белого Порошка с т.пл. 185-190 С, после кристаллизации из даФА т.пл. 198-201°С. Индивидуальность проверена ТСХ в системен ДМФА-ацетон-1:2, про витель - ;пары иода (Rf 0,62). СТК растворим

O-O-COOP HlCaHgls

5

0

5 9

5

0

5

0

в воде, ДМСО, N-метилпирролидоне (при нагревании).

Найдено, %: N 10,24

Вычислено, %: N 10,6.

Содержание амина:;найдено, 35,5% (обратным титрованием), вычислено 38,3%.

ИК-спёктр, ) , см-Ч 1610 с (C00)j 1575, 1505, 1380 с. (, C N-conp, и циануратный цикл); 805 ср. (дефор- мац. колебани 1,4-дизамещенного бензола ) .

ПМР-спектр, о , М.Д.: 8,12 д., 7,34 д. (, J 7,8) ; 3; 14 кв (, J 3,7); 1,28 т. (, J 2,4).

Пример 2. Провод т аналогично примеру 1, но после прибавлени триэтиламина реакционную смесь перемешивают в течение 20 мин при , получают 9 г (56%) СТК в виде белого порошка с т.пл. 198-20I C (из даФА).

Пример 3. Осуществл ют аналогично примеру 1, но после прибавлени тризтиламина реакционную смесь перемешивают 10 мин при , а образовавшийс осадок отфильтровьшают и промывают этиловым эфиром (4x25 мл), получают 9,-2 г (57%) СТК в виде белого порошка с т.пл. 198-20I C (из ДМФА).

В качестве эпоксидной смолы используют , например, немодифицированную эпоксидиановую смолу марки ЭД-20 и . модифицированные эпоксидные смолы, представл ющие собой смеси смолы ЭД- .20 с полибутиленгликольуретандиэпок- сидом или поливиннлбутиралем.

Клеевую композицию готов т смепи- ванием исходных компонентов в течение 10 мин при 20 С.Она представл ет собой в зкую однородную массу без ви- димьк комков. При использовании модифицированной поливинилбутиралем эпоксидной смолы марки ЭД-20 послед- нюю прибавл ют к 10%-ному раствору поливинилбутирал в смеси толуола и

в качестве отвердител эпоксидиано- вой смолы.,

2. Клеева композици ., включающа эпоксидиановую смолу и триазинсодер- жащий отвердитель, о т л и ч а

щ а с тем, что, с целью повышени жизнеспособности и прочности склеивани , в качестве триазинсодержа- щего отвердител используют 2,4,6- трис- 4 -карбоксилатофенокси(триэтил- амин)-1,3,5--триазин

Q-COOUHCCiHsls

+ (CaHglgNHOOC

при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

Эпоксидианова

смола100

Состав кле , мас.%: Эпоксидна смола марки ЭД-20

100 100 100 100

Эпоксидна смола марки ЭД-20, модифицированна пол1Й1бутиленгликольуретан- диэпоксидом марки ПЭФ- ЗАК (30% от массы ЭД-20)

Эпоксидна смола марки ЭД-20, модифицированна поливинилбутиралем марки К (60% от массы ЭД-20)

Соль 2,4,6-трис-(диметш1- аминометил)фенола и олеиновой кислоты 2-Диэтиламино-4,бтбис- (ц-карбоксифенокси)триа- эин

ДА 0

COO HCCgHsIs

Указанный триазин- содержащий отвердитель

9,4-30,0

100

100100

Продолжение таблицы

1- -- - ----- ----- - -«--..--- . в, .в.

ПокаэзтелИзвест-Прото- Клей по изобретению

НЫЙтипг-;-г-,,

клей12345

2,4,6-TpHc-t4-Kap6oKCH- i латофенокси (триэтиламин) И,3 5-триазин (СТК)--15,0 30,0 9,418,7 23,0

Свойства клеев:.

Жизнеспособность при

20 С, сут 1,0 3090,0 90,0 90,0 90,0 90,0

Предел прочности при , МПа, при температуре отверждени :

90 С, 7,5 ч16,0 О15,5 16,4 --120°С , 3 ч20,7 0,2 --29,0 23,9 29,5

, 2ч-8,7 ---- .

Claims

Формула изобретения·

1.2,4,6-Трис-(4'-карбоксилатофенокси (триэтиламин)]-1,3,5-триазин форму-

ЙН(С₂И,)₃ ώ (Сз^^ЙНООС-^-О^^О —О-С00 ЙИ(С₂И₅)$ в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы.

2. Клеевая композиция , включающая эпоксидиановую смолу и триазинсодержащий отвердитель, отличающ а я с я тем, что, с целью повышения жизнеспособности и прочности склеивания, в качестве триазинсодержащего отвердителя используют 2,4,6трис-[4¹-карбоксилатофенокси(триэтиламин)]-1,

3,5-триазин формулы , 20 ⁰ “О-СОбЙШСяН^з νΧν (С₂Н_б)₃ЙН0ОС _^__С00й_Н((1_2Н5)₅

Указанный триазинсодержащий отвердитель 9,

4-30,0 при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

Эпоксидиановая смола

100

Показатели Извест- Прото- Клей по изобретению ный тип клей ' I ².....1......³......l· I ⁵

Состав клея, мас.%:

Эпоксидная смола марки

ЭД-20 100 100 100 100 Эпоксидная смола марки

ЭД-20, модифицированная полиб ути л енг ли к ол ьур ета ндиэпоксидом марки ПЭФЗАК (30% от массы ЭД-20) - - - - - - 100

Эпоксидная смола марки

ЭД-20, модифицированная поливинилбутиралем марки

К” (60% от массы ЭД-20) - - - - 100 100

Соль 2,4,6-трис-(диметил аминометил)фенола и олеиновой кислоты 2-Диэтиламино-4,6тбис(ц-карбоксифенокси)триаэин

10,0 39

5 1409.6 28 6

Продолжение таблицы

Показзтел Известный клей Прототип Клей по изобретению 1 I ³ ³ I ⁴ I 2,4,6-Трис-(4-карбоксилатофенокси (триэтиламин)] 1,3,5-триазин (СТК) — — 15,0 30,0 9,4 18,7 23,0 Свойства клеев: Жизнеспособность при 20°C, сут 1,0 30 90,0 90,0 90,0 90,0 90,0 Предел прочности при сдвиге, МПа, при температуре отверждения: 90°С, 7,5 ч 16,0· 0 15,5 16,4 120°С, 3 ч 20,7 0,2 - 29,0 23,9 29,5 150®С, 2 ч - 8,7 - - - - -