SU1351931A1 - Способ получени 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 1,7-диаза-4,10,13-триок- сациклопентадекана (I), которьш используетс  в качестве промежуточного соединени  в синтезе различных макро- циклических систем. Цель - упрощение технологии и ускорение процесса. Получение соединени  1 ведут из 1,5- диамина 3-оксапентана и 3,6-диокса- Г, 8-дитозилоктана в качестве алкили- рующего агента. Процесс провод т при эквимол рном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натри  при температуре кипени  растворител . Способ позвол ет сократить врем  проведени  npoalecca с 47 до 6 ч, повысить выход соединени  1 с 17 до 29%. 1 табл. S (Л с со ел со со

Description

Изобретение отн.оситс  к органической химии, а именно к способу получени  1,7-диаз а-4,10,13-триоксацикло- пентадекана (диаза-15-краун-5) формулы

,

HR RH - Q

.А-л TsO

0 m,co3.cH,cN J«

y

Пример 1. В 3-горлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой помета щают 11,4 г (0,11 М) 1,5-диамино-З- оксапентана и 60 г (0,55 М) карбоната натри  в 200 мл абсолютного ацето- нитрила, К кип щей смеси в течение 3 ч прибавл ют раствор 50,4 г (0,11 М) дитозилата триэтиленгликол  в 100 мл абсолютного ацетонитрила. После прибавлени  кип чение продолжают еще 3 ч. Смесь охлаждают, фильтру- ют,осадок отбрасывают, а ацетонитрил упаривают на ротационном испарителе. Кип чением с гексаном образующегос  масла выдел ют 7,0 г (29%) диаза-15- краун-5. Т.пл. 89°С. По литературным данным 89 - 90°С. Контроль чистоты получаемого продукта осуществл ли JCX на готовых пластинах Silufoluv- 254,. элюент спирт-аммиак-ацетонитрил (5:1:1) с обнаружением нингидридом, R 0,38.

Вычислено, %: N 12,84. Найдено, %: N 12,91. Спектр ПМР,ч. на млн.: 7,15 (2Н, с, N Н); 3,60 (12 Н, т. ОСН); 2,75 (8 Н,- т. NCH).

Примеры 2-10 выполн лись аналогично примеру 1.

Сведени  о режимах выполнени  и результаты эксперимента приведены в таблице,

Пример 1 иллюстрнрует осуществление предлагаемого способа при оптимальных режимах температуры и мольных отношени х реагентов.

Примеры 2 и 3 иллюстрируют осу- ществление способа при температуре

который используетс  в органической . химии в качестве промежуточного соединени  в синтезе различных криптан- дов и других.макроциклических систем 5 Целью изобретени   вл ютс  упрощение технологии и ускорение процесса получени  целевого продукта.

Синтез осуществл етс  по следующей схеме:

J«

y

ниже точки кипени  ацетонитрила.

Примеры 5 - 7 иллюстрируют проведение способа при выходе за эквимо- л рное отношение 1,5-диамино-З-окса- пентана , 1,8-дитозил-3,6-диоксаокт а- на и малом количестве карбоната натри  .

Примеры 8-10 иллюстрируют осуществление предлагаемого способа при выходе за оптимальный объем растворител  (ацетонитрил).

Предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого продукта в 1,7 раза (с 17 в прототипе до 29% в предлагаемом способе), сократить врем  проведени  процесса в 8 раз (6ч в насто щем способе и 47 в известном ) . Выдел емый продукт соответствует литературным константам и не требует дополнительной очистки методом

жидкостной колоночной-хроматограбзии.

.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  1,7-диаза-4,10, 1 3-т риоксациклопентадекана взаимодействием 1,5-диамино-З-оксапентана с алкилирующим агентом при эквимол р- ном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натри  при температуре кипени  растворител , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии и ускорени  процесса , в качестве алкилирующёго агента используют 3,6-диокса-1,8-дитозилоктан .

   Результаты синтеза 15-краун-5

   Редактор Э. Слиган

   Составитель Т, Раевска 

   Техред А.Кравчук Корректор Л Патай

   5538/21

   Тираж 372Подписное

   ВНИИПИ Государственного комитета СССР

   по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д 4/5

   Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4