SU1305152A1

SU1305152A1 - Method for purification of paraffin hydrocarbons or straight run gasoline fraction from sulfur-organic admixtures

Info

Publication number: SU1305152A1
Application number: SU853931128A
Authority: SU
Inventors: Татьяна Петровна Конюхова; Любовь Александровна Михайлова; Зинаида Николаевна Эйриш; Александр Семенович Михайлов; Андрей Иосифович Буров; Павел Османович Аблямитов
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых
Priority date: 1985-07-19
Filing date: 1985-07-19
Publication date: 1987-04-23

Abstract

Изобретение относитс к нефтехимии , в частности к адсорбционной очистке парафиновых углеводородов или пр могонных бензиновых фракций от се- роорганических примесей сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывакндей и нефтехимической промышленности. С целью ;повышени степени очистки очищаемьй продукт контактируют с адсорбентом, представл кнцим собой природный клино-- птилолит, содержащий добавку окиси хрома в количестве 0,40-0,95 мас.%. При этом удал емые примеси адсорбируютс . Например, при очистке бензиновой фракции, содержащей 0,84 мас.% меркаптанов и 0,285 мас.% сульфидов, степень удалени этих примесей на клиноптилолите, содержащем 0,40 мас.% окиси хрома, повьшаетс в сравнении с известным способом с 50 до 53,57% (дл меркаптанов) и с 55,09 до 57,19% (дл сульфидов). 3 табл. а (Л СА) О in The invention relates to petrochemistry, in particular to the adsorption purification of paraffinic hydrocarbons or natural gasoline fractions from organosulfur impurities of sulfides and mercaptans, and can be used in petroleum refineries and the petrochemical industry. In order to increase the degree of purification, the product being cleaned is in contact with the adsorbent, representing, of course, a natural wedge – pylolite containing an additive of chromium oxide in an amount of 0.40-0.95 wt.%. At the same time, the removed impurities are adsorbed. For example, when cleaning a gasoline fraction containing 0.84% by weight of mercaptans and 0.285% by weight of sulphides, the degree of removal of these impurities on a clinoptilolite containing 0.40% by weight of chromium oxide is increased compared to the known method from 50 to 53, 57% (for mercaptans) and from 55.09 to 57.19% (for sulphides). 3 tab. a (L SA) About in

Description

Изобретение относитс к способам очистки парафиновых углеводородов ил пр могонной бензиновой фракции от се роорганических соединений, а именно от сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей , нефтехимической промышленности .The invention relates to methods for the purification of paraffinic hydrocarbons or petrol fraction from organic compounds, namely sulphides and mercaptans, and can be used in the petroleum refining and petrochemical industries.

Целью изобретени вл етс повышение степени очистки углеводородного сырь 4The aim of the invention is to increase the degree of purification of hydrocarbon raw materials 4

Пример 1. Приготовление адсорбента осуществл ют следующим образом .Example 1. The preparation of the adsorbent is carried out as follows.

В колбу загружают исходньй клино- птилолит фракции 5,0-6,0 мм и 2 н. раствор сол ной кислоты в соотношении 1:10, обработку производ т при кипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают на вод ной бане до воздушно-сухого состо ни ,The flask was charged with the source clifolit fraction of 5.0–6.0 mm and 2 n. 1:10 hydrochloric acid solution, the treatment is carried out at the solution boiling for 1 hour. Then the clinoptilolite is washed to neutrality with water, dried in a water bath to an air-dry state,

В колбу загружают кислотообрабо- танный клиноптилолит и насыщенный раствор хлорида хрома в соотношении сорбент; раствор 1:6. Активацию провод т при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов С, высушивают на вод ной бане до воздушно-сухого состо ни ,Подвергают термообработке при 250-300 С. Полученный таким образом сорбент содержит 0,40 мас.% окиси хрома и имеет удельную поверхность 159 , объем пор (по бензолу) 0,271 .An acid-treated clinoptilolite and a saturated solution of chromium chloride in a sorbent ratio are charged to the flask; a solution of 1: 6. The activation is carried out at the boiling point of the solution for 2 hours. Then the sorbent is washed from C ions, dried in a water bath to an air-dry state, and subjected to heat treatment at 250-300 C. The sorbent thus obtained contains 0.40% by weight of oxide chromium and has a specific surface 159, pore volume (benzene) 0,271.

Полный состав активированного кли ноптилолита представлен в табл. 1.The full composition of activated clinoptilolite is presented in Table. one.

Клиноптилолит с большим содержанием окиси хрома (0,95 мас.%) по сравнению с однократно обработанным клиноптилолитом (0,40 мас.%) получают путем двукратной его обработки насьш енным раствором хлорида хрома. Сорбент имеет удельную поверхность 130 , объем пор (по бензолу) 0,231 смз/г.A clinoptilolite with a high content of chromium oxide (0.95 wt.%) As compared with a single-treated clinoptilolite (0.40 wt.%) Is obtained by doubling it with a complete solution of chromium chloride. The sorbent has a specific surface 130, the pore volume (for benzene) is 0.231 cm / g.

Пример 2. В колбу загружают 2 г активированного клиноптилоли- та, содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенцио- метрического титровани .Example 2. A flask was charged with 2 g of activated clinoptilolite containing 0.4% by weight of chromium oxide and 50 ml of n-hexane containing ethyl mercaptan. The mixture is vigorously stirred and settled at room temperature. The initial and purified n-hexane is analyzed for the content of mercaptan sulfur by means of potentiometric titration.

Результаты эксперимента приведены в табл. 2 (дл сравнени приведены данные по очистке н-гексана от этил- меркаптана в описанных услови х клиноптилолитом , обработанным 2 н. сол - ной кислотой и дополнительно насьшчен- ным раствором хлорида кобальта).The results of the experiment are given in table. 2 (for comparison, data are presented on the purification of n-hexane from ethyl mercaptan under the conditions described with clinoptilolite treated with 2N hydrochloric acid and additionally with a fixed solution of cobalt chloride).

Пример 3. Способ осуществл ют в услови х примера 2 с использованием активированного клиноптилолита, содержащего 0,95 мас.% окиси хрома.Example 3. The method is carried out under the conditions of example 2 using an activated clinoptilolite containing 0.95% by weight of chromium oxide.

Пример 4 (сравнительньй). Способ осуществл ют в услови х примера 2 с использованием активированногоExample 4 (comparative). The method is carried out under the conditions of example 2 using activated

клиноптилолита, содержащего 0,35 мас.% окиси хрома.clinoptilolite containing 0.35 wt.% chromium oxide.

Пример 5. В колбу загружают 2 г активированного клиноптилолита , содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и 50 мл н-гептана, содержащегоExample 5. In a flask load 2 g of activated clinoptilolite containing 0.4 wt.% Chromium oxide and 50 ml of n-heptane containing

этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гептан анализируют на содержаниеethyl mercaptan. The mixture is vigorously stirred and settled at room temperature. The original and purified n-heptane analyzed for content

меркаптановой серы методом потенцио- метрического титровани .mercaptan sulfur by potentiometric titration.

П р и м е р 6. Способ осуществл ют в услови х примера 5 с использованием активированного клиноптилолита,Example 6: The method is carried out under the conditions of Example 5 using activated clinoptilolite,

содержащего 0,95 мас.% окиси хрома. Пример 7. В колбу загрз а- ют 2 г активированного клиноптилолита , содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и 50 мл н-гептана, содержащегоcontaining 0.95 wt.% chromium oxide. Example 7. In a flask, 2 g of activated clinoptilolite containing 0.4% by weight of chromium oxide and 50 ml of n-heptane containing

диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходньй и очищенный н-гептан анализируют на содержание сульфидной серы.dimethyl sulfide. The mixture is vigorously stirred and settled at room temperature. The initial and purified n-heptane is analyzed for sulfide sulfur content.

Пример 8.В колбу загружают 2 г активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и 50 мл пр могонной бензиновой фракции, имеющей начало кипени 40 С, конецExample 8. A flask is charged with 2 g of activated clinoptilolite containing 0.4 wt.% Chromium oxide and 50 ml of naphtha gasoline fraction having a boiling start of 40 ° C, end

кипени 160 С, ароматические углеводороды 8 мас.%, нафтеновые 26 мас.%, парафиновые 66 мас.%.boiling point 160 C, aromatic hydrocarbons 8% by weight, naphthenic 26% by weight, paraffinic 66% by weight.

Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре.The mixture is vigorously stirred and settled at room temperature.

Исходную и очищенную фракции пр мо- гонного бензина анализируют на содержание меркаптановой и сульфидной серы.The initial and purified fractions of the propane gas are analyzed for the content of mercaptan and sulfide sulfur.

Результаты опыта приведены в табл. 3 (приведены данные по очисткеThe results of the experiment are given in table. 3 (cleaning data are given

бензина клиноптилолитом, содержащим 3,05 мас.% окиси кобальта).gasoline clinoptilolite containing 3.05 wt.% cobalt oxide).

Пример 9. Способ осуществл ют в услови х примера 8 с использова313051524Example 9. The method is carried out under the conditions of example 8 using 313051524

нием активированного клиноптилолита, путем их адсорбции природным клиноптилолитом , содержащим добавку окисла металла, отличающийс тем, что, с целью повышени степени Способ очистки парафиновых углево- 5 очистки, в качестве добавки исполь- дородов или пр могонной бензиновой зуют окись хрома в количестве О,АО- фракции от сероорганических примесей 0,95 мас,%.of activated clinoptilolite by adsorbing them with natural clinoptilolite containing a metal oxide additive, characterized in that, in order to increase the degree of purification of paraffinic carbon 5, purification, as an additive or natural gasoline, chromium oxide is used in the amount of O, AO - fractions from organic sulfur impurities 0.95 wt,%.

Claims

containing 0.95 wt.% chromium oxide. Invention Formula

77 76.81 9.51

5.02 77.35 8.77

Clinoptilolite, treated with 2 n. hydrochloric acid once treated with a saturated solution of chromium chloride, containing; chromium oxide 0.40 wt.%

0.08 1.20 0; 07

0.08 1.02 0.05

Continuation of table 1

0.57 0.89 1.45 0.007 0.40 7.80

Adsorbent

twice treated with a saturated solution of chromium chloride 1.18, containing chromium oxide 0.95 wt.%

0.61 0.83 1.40 0.007 0.95 7.75

Comparative.

Continued table. one

Experience Adsorbent - wedge - Content of mercap - The degree of pirololite, contain sulfur in purification, wt.% Gasoline, wt.%

Oxide Oxide before after cobalt chromium purification purification

8 (comparative) 3.05 - 0.084 0.042 50.00

8- 0.40. 0.084 0.039 53.57

9- 0.95 0.084 0.041 51.19

Continuation of table 3

Experience Capacity Sulfide Content - Degree Capacity of adsorbed sulfur in gasoline, purification, adsorption, wt.% Wt. %% benta,

May 7 ,.

before cleaning-after (ki cleaning

8 (comparative) 0.840 0.285 0.128 55.09 3.140

80,900 0,285 0,122 57,19 3,260

90.860 0.285 0.128 55.09 3.140

Compiled by N. Kirillov Editor N. Gunko Tehred A. Kravchuk Proofreader I. Erdeyi

Order 1382/20 Circulation 372. Subscription VNIIPI USSR State Committee

for inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab., 4/5

Production and printing company, Uzhgorod, st. Design, 4.