SU1286589A1

SU1286589A1 - Способ получени гидроксииодантрахинонов

Info

Publication number: SU1286589A1
Application number: SU853917572A
Authority: SU
Inventors: Александр Аникеевич Мороз; Тамара Петровна Галевская; Марк Самуилович Шварцберг
Original assignee: Кемеровский государственный университет; Институт Химической Кинетики И Горения Со Ан Ссср
Priority date: 1985-04-17
Filing date: 1985-04-17
Publication date: 1987-01-30

Abstract

Изобретение касаетс ароматических хинонов, в частности получени гидроксииодантрахинонов (ГА), используемых как полупродукты в синтезе красителей. Упрощение процесса получени ГА достигаетс проведением реакции гидроксиантрахинонов с иодом именно в кип щем СН .СООН в присутствии CH COONa и йодноватой кислоты. Способ обеспечивает получение ГА в одну стадию, а также получение неизвестных веществ: 2-гидрОКСИ-1 ,3-ДИОД-(1) и 1-ГИДРОКСИ-2, 4-дииодантрахинона (П). Выход 1 86%; т.пл. 221-222 Cj (II) - 54,6% и т.пл. 218-219 С. О с

Description

1

Изобретение относитс к органической химии и касаетс , в частности , способа получен гидроксииодан- трахинонов, которые используютс в качестве полупродуктов в синтезе красителе.

Цель- изобретени - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.

Пример 1, К раствору 1,12 г 1-гидроксиантрахинона в 20 мл уксусной кислотЕЯ прибавл ют 1,02 г 1, 0,35 г НЮ и 1,00 г CHjCGONa и кип т т при перемешивании 40 мин (ТСХ- контроль по исчезновению исходного 1-гидроксиаптрахинона: силуфол, xjio- роформ), после чего реакционную массу охлаждают, разбавл ют водой, отфильтровывают , промывают на фильтре раствором . до устойчивого посвет11ени , водой и сушат на воздухе . После двукратной перекристаллизации из уксусной кислоты получают 0,85 г (48,5%) хроматографически чистого 1-гидрокси-2-иодантрахино- на, т,пл. 186-187°С (из смеси бензола и гексана 2:1).

Найдено, I 36,14;

1286589 2

Пример 3. 1,12 г 2-гидрокси- антрахинона в 20 мл уксусной кислоты иодируют действием 1,20 г Ij и

%: С 47,98; Н 2,10;

10

15

0,42 I HIO.J в присутствии 1,00 г CHj COONa при кипении в течение 50 мин. (ТСХ-контроль по исчезнованию исходного гидроксиантрахинона: силуфол, хлороформ). После охлаждени и разбавлени реакционной массы водой выпавший осадок 2-ГИДРОКСИ-1,3-дии- одантрахинона отфильтровывают, промывают раствором , водой и сушат на воздухе. Выход 2-гидрокси- -1,3-дииодантрахинона 2,06 г -(86%), т.пл. 221-222 С (из уксусной кислоты ) .

Найдено, %: I 53,07.

С 35,34; Н 1,29;

20

С,,,Оз

Вычислено, %: I 53,32.

С 35,33; Н 1,27;

2.5

1,20 1,02

г 1,2-дигид- г I , 0,35 г

г CHjCOONa в 20 мл уксусП р и м е р 4. роксиантрахинона, Н10з и 2,00

ной кислоты кип т т в течение 1 ч до по влени в реакционной смеси побочных продуктов (ТСХ-контроль: си- луфол, хлороформ-эфир 1:1). Охлажденную реакционную массу выливают в воду , выпавший осадок отфильтровывают, промывают водным раствором NajSjOj водой, сушат на воздухе. Хроматогра- фированием на силикагеле (элюент-ди- 35 хлорэтан) выдел ют 0,33 г (18%) 3-ио- дализарина, т.пл. 230-231 0 (из бензола ) .

30

С.

Н,10з

г 1-гидрокси- 2, 0,70 г HIOj

Вычислено, %: С 48,03; Н 2,01; I 36,25.

И р и м 6 р 2. 1,12 антрахинона, 2,03 г I и 1,00 г CHjCOONa в 40 мл уксусной кислоть кип т т при перемешивании 3 ч, ггосле чего добавл ют в реакционную массу еще 1,16 г 1 и 0,35 г HIOj и перемешивают при кипении еще 3 ч до исчезновени 1-гидрокси-2- -иодантрахинона (ТСХ-контроль: силу- фол, хлороформ), По окончании реакции массу охлаждают, разбавл ют во- дои, отфильтровывают осадок 1-гид- рокси-2,4-дииодантрахинона, промывают на фильтре раствором Na,5,0

2

воводой и сушат на воздухе. После двукратной кристаллизации из уксусной кислоты получают 1,30 г (54,6%) 1 1-ГИДРОКСИ--2,4-дииодантрахинона, т.пл. 218-219 С (из бензола).

С 35,48; Н 1,28;

С 35,33; Н 1,27;

Найдено, %: I 53,07.

С 35,34; Н 1,29;

С,,,Оз

Вычислено, %: I 53,32.

С 35,33; Н 1,27;

1,20 1,02

г 1,2-дигид- г I , 0,35 г

ной кислоты кип т т в течение 1 ч до по влени в реакционной смеси побочных продуктов (ТСХ-контроль: си- луфол, хлороформ-эфир 1:1). Охлажденную реакционную массу выливают в воду , выпавший осадок отфильтровывают, промывают водным раствором NajSjOj водой, сушат на воздухе. Хроматогра- фированием на силикагеле (элюент-ди- хлорэтан) выдел ют 0,33 г (18%) 3-ио- дализарина, т.пл. 230-231 0 (из бензола ) .

Эффект предлагаемог о способа обусовлен , использованием иода совместно с йодноватой кислотой в присутствии ацетата натри в кип щей уксусной кислоте. Йодновата кислота действует как окислитель, способствующий генерации из элементарного иода активной электрофильной частицы 1, а также окисл ющий образующуюс иодо- водородную кислоту. Положительное действие ацетата натри объ сн етс тем, что за счет его обменного взаимодействи с субстратом в реакционной среде образуетс соль гидро- ксиантрахинона, котора как более реакционноспособна в реакци х элек- трофильного замещени , подвергаетс непосредственно иодированию.

S-ОН+СНз COONa

S-C)Na +СНзСООН

3

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать в одну стадию моно- и дииодпроигзводные гидро- ксиантрахйнонов,- содержащих гидро- ксигруппу в of.- и/или -положени х и, тем самым расшир ет круг доступных гидроксииодантрахинонов - активных полупродуктов синтеза соединений антрахинонового р да. Так, по предлагаемому способу 3-иодализа рин из ализарина получен в одну стадию, тогда как известные способы получени 3-иодализарина из ализарина многостадийны и требуют селективного метилировани d-гидро- ксила. Предлагаемым способом полу

2865894

чены неописанные ранее. 2-гидрокси- -1,3-диод- и 1-гидрокси-2,4-диио- дантрахинон, синтез которых известными методами представл етс зат- 5 руднительным.

Claims

Формула изобретени

Способ получени падроксииодант- рахинонов путем взаимодействи гид- fo роксиантрахинонов с иодом, о т л и- чающийс тем, что, с цел-ью упрощени процесса и расширени ассортимента целевых продуктов, процесс ведут в кип щей уксусной кисло- 15 те в присутствии ацетата натри и йодноватой кислоты.