SU1261560A3 - Способ получени 3-хлор- или 3,5-дихлоранилина - Google Patents
Способ получени 3-хлор- или 3,5-дихлоранилина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1261560A3 SU1261560A3 SU3549190A SU3549190A SU1261560A3 SU 1261560 A3 SU1261560 A3 SU 1261560A3 SU 3549190 A SU3549190 A SU 3549190A SU 3549190 A SU3549190 A SU 3549190A SU 1261560 A3 SU1261560 A3 SU 1261560A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- yield
- dichloroaniline
- degree
- hydrogen
- trichloroaniline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/46—Aniline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРИЛИ3,5-ДИХЛОРАНИЛИНА гидрированием соответствующих хлорзамещенных анилиновобщей формулы где R( - водород или хлор; RI,R и Н - водород или хлор, причем по крайней мере один из них §хлор, в присутствии палладиевого ка-тализатораи каталитических количеств СО неорганического реагента в среде хлорпроизводногобензола при нагревании и повьшенном давлении, отличающийсятем, что, с целью увеличе- ния выхода целевого продукта, в качественеорганического, реагента исполь| д.зуют безводный галоидводород, такой О) как хлористый, бромистый или йодистыйводород, или безводный хлористый СП водород в присутствии иода, а в качеастве растворителя - полихлорбензол, такой как 1,2-дихлорбензол или 1,2,4трихлорбензол.
Description
Изобретение относитс к способу получени 3-хлор- или 3,5-дихлоранилина , используемого в качестве полупродукта в производстве красителей, медпрепаратов и в других област х химической промышленности. Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта, Указанна цель достигаетс исполь зованием новых катализаторов - безво ного хлористого, бромистого или йоди того водорода или безводного хлористого водорода в присутствии иода, а также использованием новых растворит лей, таких как 1,2-дихлор- или 1,2,4 трихлорбензола. Изобретение иллюстрируетс следующими примерами. Пример 1. 3,5-Дихлоранипин. В автоклав емкостью 125 см из нержавеющей стали загружают: 0,782 г (4x10 моль) 3,4,5-трихлоранилина, 20 мл 1,2,4-трихлорёензола и 0,2 г катализатора, представл ющего собой палладий, нанесенный на активный уголь (удельна поверхность 1300 весовое содержание паллади 5%), Из автоклава удал ют кислород . путем продувки азотом, затем водородом . После этого ввод т с помощью запасника, содержащего безводный хло ристый водород под давлением, 0,146 (4x10 моль) НС1, затем давление в автоклаве довод т до 9 бар (при комнатной температуре) с помощью водорода . Реакционную смесь нагревают до 210 С и вьщерживают в течение 6 ч при этой температуре. Давление повышаетс примерно до 15 бар. Затем автоклав охлаждают, дегазируют и от крывают. Реакционную смесь обрабатывают водой с добавленным в нее гид роксидом натри до полной нейтрализации хлористого водорода. Катализатор отфильтровывают, про мывают водой и трихлорбензолом. Органическую фазу отдел ют и ана лизируют с помощью газожидкостной хр ома т о гр афии. Степень превращени 3,4,5-трихло анилина 100%, а выход 3,5-дихлорани лина 96,5% (0,647 г). Кроме того, образуетс 3,5% 3-хлоранилина, Степень дехлорировани растворител составл ет 0,16 мол.% НС1 по отнеше нию к растворителю, П р и м е р 2. 3,5 Дихлоранилин. 0 Повтор ют пример 1, провод процесс под давлением водорода 20 бар (измерено при комнатной температуре) или примерно 35 бар при 210°С. Дл степени превращени 100% 3,4,5-трихлоранилина выход 3,5-дихлоранилина составл ет 97,9%, а выход 3-хлоранилина - 2,1%. Степень дехлорировани растворител 0,16%. П р и м, е р 3. 3,5-Дихлоранилин. Повтор ют пример 1, однако загружают 1,46 г (40x10 моль) безводного НС1 и процесс провод т под давлением 23 бар водорода (измерено при комнатной температуре, а давление при 210 С 40 бар. Степень превращени 3,4 5-трихлоранилина 100%. Выход 3,5дихлоранилина 99%,. выход метахлоранилина 1%. Степень дехлорировани растворител 0,06%. П р и м е р 4. 3,5-Дихлоранилин. Повтор ют пример 2, замен 3,4,5трихлоранилин на 2,3,4,5-тетрахлоранилин и использу 0,4 г того же палладиевого катализатора вместо 0,2 г. После протекани процесса в течение 10 ч в услови х примера 2 степень превращени 2,3,4,5-тетрахлоранилина составл ет 100%, выход 3,5-дихлоранилина - 98,5%, а выход ,3-хлоранилина - 1,5%. Степень дехлорировани растворител 0,06%. П р и м е р 5. 3;5-Дихлоранилин. Процесс провод т аналогично примеру 1. Загружают 0,782 г (4,Ох х10 моль) 3,4,5-трихлоранилина, 20 мл 1,2,4-трихлорбензола, 0,2 г катализатора (5%-ного Pd на угле) 0,00635 г (5,0x10 г-атома) безводного иода. Автоклав заполн ют водородом до давлени 5 бар (измерено в комнатных услови х) или около 9 бар при 210 С. После протекани процесса в течение 8 ч при 210 С получают при степени превращени исходного 3,4,5-трихлоранилина 94,6% 3,5-дихлоранилин с выходом 96,8% в расчете на превращенный 3,4,5-трихлоранилин. Степень дехлорировани растворител 0,02%. П р и м е р6. 3,5-Дихлоранилин. Процесс провод т, как описано в примере 5, но используют 5x10 г-. атом иода. После протекани процесса в течение 7 ч при 210 С получают при степени превращени 3,4,5-трихлоранилина 100% 3,5-дихлоранилин с вьгхо31
дом 98,8%. Дехлорировани растворител нет.
Пример. 3,5-Дихлоранилин,
Повтор ют пример 1, замен 3,4,5трихлоранилин на 2,3,5,6-тетрахлоранилин .
Загружают 0,92 г (4, моль) 2,3,5,6-тетрахлоранигчна, 0,25 г катализатора (5%-ный Pd/C), 20 мл 1,2, 4-трихлорбензола, 0,793 г (6,2х х10 моль) йодистого водорода.
В автоклаве устанавливают давлени водорода 6 бар (измерено при комнатной температуре) и реакционную смесь вьщерживают в течение 1Q ч при (давление повьппаетс до 11 бар при 210 С). Обработку и анализ реакционной смеси осуществл ют аналогично примеру 1. При степени превращени 2,3,5,6-тетрахлоранилина 100% получают 3,5-дихлоранилин с выходом 99,9%. Степень дехлорировани растворител 0,05%.
П р и м е р 8. 3,5-Дихлоранилин.
Повтор ют пример 7, загружа 2,04 ( 16,0х10 моль) йодистого водорода рместо 6,2x10 моль. После протекани процесса в течение 2 ч в тех же услови х степень превращени 2,3,5,6тетрахлоранилина составл ет 98,5%. . Получают 3,5-дихлоранилин с выходом 98,7% в расчете ;на превращенный 2,3,5,6-тетрахлоранилин. Степень дехлорировани растворител 0,1%.
П р и м е р 9. 3,5-Дихлоранилин.
В услови х, описанных в примере 1, в Автоклав емкостью 250 мл из нержавеющей стали загружают 2,44 г (0,0125 моль) 3,4,5-трихлоранилина, 20 мл 1,2,4-трихлорбензола,. 0,1 г катализатора (5%-ный Pd/C) и 1,02 г (8x10 моль) йодистого водорода, и заполн ют автоклав водородом до давлени 5 бар (измерено в комнатных услови х) или около 9 бар при 210 С.
После протекани процесса в течение 5 ч при , получают при степени превращени 3,4,5-трихлоранилина 100% 3,5-дихлоранилип с выходом 99%, Дехлорировани растворител нет.
Пример 10. 3-Хлоранилин.
Повтор ют пример 9, замен 3,4,5трихлоранилин на 3,4-дихлоранилин, После протекани процесса в течение 7 ч в тех же услови х получают 3-хлоранилин с выхопом 100% при степени превращени 3,А-дихлоранилина, рав5604
ной 100%. Степень дехлорировани растворител 0,09%.
Пример 11. 3-Хлоранилин. Воспроизвод т пример 9, замен 3,4,5-трихлоранилин на 2,3-дихлоранилин . После протекани процесса в течение 28 ч в тех же услови х получают 3-хлоранилин с выходом 100% при степени превращени 2,3-дихлоранилин равной 100%, Степень дехлорировани растворител 0,09%.
Пример 12. 3-Хлоранилин, Воспроизвод т пример 9, замен 3,4,-трихлоранилин на 2,4,5-трихлоранилин и загружа 0,5 г того же катализатора вместо 0,1 г. После протекани процесса в течение 10 ч в тех же услови х получают 3-хлоранилин с выходом 100% при полном превращении 2,4,5-трихлоранилина и промежуточных соединений. Степень дехлорировани растворител 0,09%.
П р и м е, р 13. 3,5-Дихлоранилин, В автоклав емкостью 225 см из нержавеющей стали загружают 0,196 г (1x10 моль) 3,4,5-трихлоранилина, 40 мл 1,2,4-трихлорбензола, 0,8 г катализатора (см, пример 1),
Процесс провод т, как описано в примере 1,, за исключением того, что ввод т 2x10 моль хлористого водорода и нагревают при 160с и при перемешивании в течение 10 ч.
Степень превращени 3,4,5-трихлрранилина составл ет 100%, а выход 3,5дихлоранилина - 96,5%, кроме того, образуетс 2% 3-хлоранилина. П р и е р 14. 3-Хлоранилин, В автоклав емкостью 225 см из нержавеющей стали загружают 4,54 г (0,028 моль) 2,3-дихлоранилина, 1,95 г (0,012 моль) 3,4-дихлоранилина , 40 мл 1,2-дихлорбензола, 0,45 мл 0,77 М раствора иодистоводородной кислоты в 1,2-дихлорбензоле (или О,35x10 моль HJ), 0,32 г описанного в примере 1 катализатора.
Ввод т водород до общего давлени 5 бар при комнатной температуре, затем нагревают до 206 С. При равнове- сии общее давление составл ет 12 бар, Затем реакционную смесь оставл ют реагировать в течение 15,5 ч. После этого автоклав охлаждают, дегазируют. Реакционную смесь нейтрализуют водным 10 M раствором гидроксида натри , органическую фазу отдел ют и анализируют с помощью газожидкостной хрома51261560 6
трграфии. В данных условидх степень ращеннные дихлоранилины составл 1превращени 3,4-дихлоранилина состав- ет 99,9%.
л ет 100%, степень превращени 2,3-Применение изобретени позвол ет
дихлоранилина 62% . Выход 3 - увеличить выход целевых продуктов
хлоранилина в расчете Vati прев- 5 - 58,2 до 99,9%.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРИЛИ 3,5-ДИХЛОРАНИЛИНА гидрированием соответствующих хлорзвмещенных анилинов общей формулы nh2Cl^y+Ri Нг где R( - водород или хлор;RjjR^ и R4 - водород или хлор, причем по крайней мере один из них хлор, в присутствии палладиевого ка- 19 тализатора и каталитических количеств неорганического реагента в среде хлорпроизводного бензола при нагревании и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве неорганического, реагента используют безводный галоидводород, такой как хлористый, бромистый или йодистый водород, или безводный хлористый водород в присутствии иода, а в качестве растворителя - полихлорбензол, такой как 1,2-дихлорбензол ици 1,2,4трихлорбензол.SU .» 1261560 А 3Повторяют пример 1, проводя процесс под давлением водорода 20 бар (измерено при комнатной температуре) или примерно 35 бар при 210°С. Для степени превращения 100% 3,4,5-трихлоранилина выход 3,5—дихлоранилина составляет 97,9%, а выход 3-хлоранилина - 2,1%. Степень дехлорирования растворителя 0,16%.Прим.ерЗ, 3,5-Дихлоранилин.Повторяют пример 1, однако загружают 1,46 г (40x1 СТмоль) безводного НС1 и процесс проводят под давлением 23 бар водорода (измерено при ком15 натной температуре, а давление при 210 С 40 бар. Степень превращения 3,4,5-трихлоранилина 100%. Выход 3,5дихлоранилина 99%,. выход метахлоранилина 1%. Степень дехлорирования 20 растворителя 0,06%.П р и м е р 4. 3,5-Дихлоранилин.Повторяют пример 2, заменяя 3,4,5трихлоранилин на 2,3,4,5-тетрахлоранилин и используя 0,4 г того же палладиевого катализатора вместо 0,2 г. После протекания процесса в течение 10 ч в условиях примера 2 степень превращения 2,3,4,5-тетрахлоранилина составляет 100%, выход 3θ 3,5-дихлоранилина - 98,5%, а выход ,3-хлоранилина - 1,5%. Степень дехлорирования растворителя 0,06%.П р и м е р 5. 3,5-Дихлоранилин.Процесс проводят аналогично при-35 меру 1. Загружают 0,782 г (4,Ох хЮ3 моль) 3,4,5-трихлоранилина, 20 мл 1,2,4-трихлорбензола, 0,2 г катализатора (5%-ного Pel на угле) 0,00635 г (5,0x10 5г-атома) безводно40 го иода.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8202021A FR2521132A1 (fr) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | Procede de preparation de metahalogeno-anilines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1261560A3 true SU1261560A3 (ru) | 1986-09-30 |
Family
ID=9270774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU3549190A SU1261560A3 (ru) | 1982-02-05 | 1983-02-04 | Способ получени 3-хлор- или 3,5-дихлоранилина |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4495368A (ru) |
| EP (1) | EP0086726B1 (ru) |
| JP (1) | JPS58146533A (ru) |
| KR (1) | KR840003603A (ru) |
| AT (1) | ATE14012T1 (ru) |
| BR (1) | BR8300548A (ru) |
| CA (1) | CA1207798A (ru) |
| DD (1) | DD207197A5 (ru) |
| DE (1) | DE3360311D1 (ru) |
| DK (1) | DK47883A (ru) |
| ES (1) | ES8401010A1 (ru) |
| FR (1) | FR2521132A1 (ru) |
| HU (1) | HU190709B (ru) |
| IE (1) | IE54396B1 (ru) |
| IL (1) | IL67701A (ru) |
| SU (1) | SU1261560A3 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5051030A (en) * | 1990-06-05 | 1991-09-24 | Roy F. Weston, Inc. | Chemical detoxification process for treatment of soils contaminated with halogenated organic compounds |
| US5089653A (en) * | 1991-04-04 | 1992-02-18 | Dow Elanco | Process for the selective reduction of the 4-halogen in 2,4-dihaloanilines |
| CN112457199B (zh) * | 2020-10-27 | 2022-04-15 | 厦门大学 | 一种间氯苯胺的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2503187C3 (de) * | 1975-01-27 | 1979-05-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung durch Chlor meta-substituierte Aniline |
| FR2403991A1 (fr) * | 1977-09-22 | 1979-04-20 | Philagro Sa | Procede de deshalogenation d'amines aromatiques halogenees |
| FR2403990A1 (fr) * | 1977-09-22 | 1979-04-20 | Philagro Sa | Procede de deshalogenation d'amines aromatiques halogenees |
| FR2449077A2 (fr) * | 1979-02-15 | 1980-09-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
| FR2449075A1 (fr) * | 1979-02-15 | 1980-09-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
| FR2449076A2 (fr) * | 1979-02-15 | 1980-09-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
-
1982
- 1982-02-05 FR FR8202021A patent/FR2521132A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-01-17 IL IL67701A patent/IL67701A/xx unknown
- 1983-01-20 AT AT83420010T patent/ATE14012T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-01-20 DE DE8383420010T patent/DE3360311D1/de not_active Expired
- 1983-01-20 EP EP83420010A patent/EP0086726B1/fr not_active Expired
- 1983-01-31 US US06/462,327 patent/US4495368A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-03 CA CA000420851A patent/CA1207798A/en not_active Expired
- 1983-02-03 IE IE214/83A patent/IE54396B1/en unknown
- 1983-02-03 JP JP58016861A patent/JPS58146533A/ja active Pending
- 1983-02-04 DD DD83247729A patent/DD207197A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-04 DK DK47883A patent/DK47883A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-02-04 ES ES519538A patent/ES8401010A1/es not_active Expired
- 1983-02-04 KR KR1019830000426A patent/KR840003603A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-02-04 BR BR8300548A patent/BR8300548A/pt unknown
- 1983-02-04 HU HU83399A patent/HU190709B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-02-04 SU SU3549190A patent/SU1261560A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Выложенна за вка DE№ 2503145, кл. С 07 С 87/60, опублик. 1979. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58146533A (ja) | 1983-09-01 |
| IL67701A (en) | 1986-12-31 |
| ATE14012T1 (de) | 1985-07-15 |
| EP0086726A1 (fr) | 1983-08-24 |
| BR8300548A (pt) | 1983-11-08 |
| FR2521132A1 (fr) | 1983-08-12 |
| IL67701A0 (en) | 1983-05-15 |
| DK47883A (da) | 1983-08-06 |
| ES519538A0 (es) | 1983-11-16 |
| FR2521132B1 (ru) | 1984-03-16 |
| CA1207798A (en) | 1986-07-15 |
| IE830214L (en) | 1983-08-05 |
| DD207197A5 (de) | 1984-02-22 |
| KR840003603A (ko) | 1984-09-15 |
| DE3360311D1 (en) | 1985-08-01 |
| ES8401010A1 (es) | 1983-11-16 |
| EP0086726B1 (fr) | 1985-06-26 |
| IE54396B1 (en) | 1989-09-27 |
| HU190709B (en) | 1986-10-28 |
| DK47883D0 (da) | 1983-02-04 |
| US4495368A (en) | 1985-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2102381C1 (ru) | Способ получения 4-нитро и/или 4-нитрозодифениламина, способ получения производных 4-аминодифениламина и способ получения производных алкилированного п-фенилендиамина | |
| JPS5848540B2 (ja) | 塩素でメタ置換されたアニリンの製造方法 | |
| Baralt et al. | Hydrogenation of nitro compounds with an anthranilic acid polymer-bound catalyst | |
| SU1261560A3 (ru) | Способ получени 3-хлор- или 3,5-дихлоранилина | |
| US4447647A (en) | Process for the preparation of 2,4,6-trichloroaniline | |
| US3578716A (en) | Process for aromatic substitution | |
| RU2054407C1 (ru) | Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана | |
| CA1139313A (en) | Process for the preparation of meta-chloro-anilines | |
| US3474144A (en) | Catalytic reduction of chloronitro aromatic compounds | |
| US5821393A (en) | Process for the preparation of aromatic bromoalkyl-substituted hydrocarbon compounds | |
| CA2103303A1 (en) | Process for preparing 1,3-difluorobenzene | |
| CA1139314A (en) | Preparation of anilines substituted in the meta-position (s) by chlorine | |
| US4567280A (en) | Process for producing iodo-aromatic compounds | |
| US3484487A (en) | Amination of aryl halides | |
| JPS61186353A (ja) | ケトンの製造方法 | |
| CA1139315A (en) | Process for the preparation of anilines substituted in the meta-position (s) by chlorine | |
| CA1211127A (en) | Process for the selective preparation of anilines substituted in the meta-position(s) by chlorine | |
| US4306103A (en) | Process for the manufacture of 1,3,5-trichlorobenzene | |
| FR2519631A1 (fr) | Procede de preparation de 3,3'- ou 3,4'-diamino benzophenone | |
| JPH01149740A (ja) | ４，４’−ジブロモビフェニルの製造方法 | |
| US4647700A (en) | Process for the preparation of meta-chloroanilines | |
| JP3882855B2 (ja) | アルキルベンゾイルクロライドの製造法 | |
| JPH09169673A (ja) | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ブロムベンゼンの製造法 | |
| JPS5826733B2 (ja) | エンソカアルデヒドノ セイゾウホウホウ | |
| JPS6159633B2 (ru) |