SU12602A1 - Способ приготовлени бензоксазолонарсиновых окисей - Google Patents

Description

Предлагаемый снособ приготовлени  бензоксазолонареиновых окисей заключаетс  в обработке бензоксазо.1онарсиновых кислот, получаемых из 4окси-3-амийо-бензол 1-арсиновых кислот или из З-окси-4-амино-бензол 1-арсиновых кислот, восстанавливающими средствами, обычно примен емыми дл  иревра щени  арсиновых кислот в окиси.

Возможно также дриготовл ть бензоксазолонарбиновые окиси, видоизмеи   вышеуказайный способ, а именно , действу  на 4-окси-З-амино-или З-ЬксЕ-4 - амино - фенил 1 - арсиновые окиси фосгеном в водной среде с прибавлением св зывающих свободные кислоты веществ. Полученные арсиноиды обнаруживают терапевтическое и профилактическое действи  на спирохетовые-инГ

Пример 1.-200 г беизоксазолон5-арсинокислоты раствор ютс  при температуре приблизительно в 30 в 1600 куб. см. 10-нормальной. сол ной кислоты. Раствор разбавл етс  1200 куб. см воды. Затем прибавл ют раствор 40 г йодистого кали  в 400 куб. см воды. При этом с по влением темной окраски (иод) частично выдел етс  новый продукт. Через раствор пропускают в течение многих часов сернистую кислоту, при чем происходит обесцвечивание осадка и жидкости . Отсасывают, тщательно промывают водой, смачивают 1000 куб. см 2-нормального раствора соды на холоду , отсасывают и вновь промывают водой. Остаток раствор ют в 500 куб. см воды и 1500 куб. см нормальной натронной щелочи, фильтруют и осаждают из фильтрата посредством нормальной сол ной кислоты чистый бензоксазолон - 5 - арсиноксид в внде белого порошка, который отсасывают, промывают водой, алкоголем и эфиром и высушивают при визкоЁ температуре .

Новое соединение едва растворимо в воде и алкоголе; оно, в противополоданость к исходному веществу, не растворимо также в растворе уксуснокислого натра. В холодном растворе соды оно очень трудно растворимо, в гор чем растворе соды, в холодной нормальной натронной ш, оно раствор етс  легко.

Пример 2.-225 г 4-хлорбензо . ксазолон-6-арсиновой кислоты, раствор ютс  в 1600 куб. см 10-нормалъной сол ной кислоты. Раствор

, разбавл етс  1200 куб. см воды; к нему прибавл ют раствор 40 г йодистого кали  в 400 г. воды. В эту смесь, прин вшую темную окраску, ввод т до насыш,ени  сернистую кислоту , при чем наступает обесцвечивание . После отсасывани  и промывани  водой и разведенным раствором соды получают 4-хлорбензоксазолон - 6 - арсиноксид, который Дл  дальнейшей очистки осаждаетс  из раствора в нормальной натронной щелочи. Он. образует бесцветный порошок , почти не растворимый в воде, алкоголе, эфире и уксусно-кислом , натре, трудно растворимый в холод . ном растворе соды и хорошо раство . римый в холодной натронной щелочи и гор чем растворе соды.

Пример 3.-210 г 6-метилбензоксазолон - 5 - арсинокнслоты раствор ютс  в 1600 куб. см 10-нормальной сол ной кислоты. К этому прибавл ют 1200 куб. см воды и при помбшивании раствор 40 г йодистого кали  в 400 куб. см воды. В эту смесь,, прип вшую темную окраску, пропускают до насыщени  сернистую кислоту, при чем Н9,ступает обесцвечивание . После отсасывани  и нромывани  водой и холодным разведенным раствором соды-6 метил - бензоксазолон - 5 - арсинокснд образует бесцветный порошок, который дл  дальнейг ей очистки может быть нерекристаллизован из раствора в нормальной

натронной щелочи; препарат растворим и в гор чем растворе соды. В холодном растворе соды, уксусно-к«слом натре, в воде, алкоголе и эфире он почти не растворим.

Пример 4.-1,2 кг 3-амино4-оксибензЬл-1-арсиноксида раствор ютс  в 61 воды и 5 л 10-нормальной натронной щелочи. В HP JIIзрачный раствор пропускают фосген до тех пор, цока вз та  проба не будет диазотироватьс . Сол ной кислотой раствор довод т до кислой реакции да метилоранж, отсасывают и хорошо нромывают водой бензоксазолон-5-арсино ,ксид, выделившийс  в виде тонких кристаллов. Он легко раствор етс  в гор чем, труднее в холодном растворе соды. Натронной щелочью он очень легко раствор етс , но не растворим в воде и в алкоголе.

Пример 5. -1,2 кг 4-аминоЗ-оксибензол-1-арсйноксида , полученного восстановлением 3-окси-4-аминобепзол-1-арсинокислоты , раствор ютс  в 6 л 5 л 10-нормэ.льной натронной щелочи. В раствор пропускают фосген до исчезновени  свободных аминовых групп. Затем носредством сол ной кислоты довод т до кислой, реакции на метилоранж , отсасывают и хорошо промывают водой выделившийс  бензоксазолин-4-арсиноксид . Соединение тождественно с описанным в примере 1-ом.

Пример 6; 1,4 кг. 5-хлор4-окси-3-аминобонзо .1- 1-арсиноксида,, полученного восстановлением 5-хлор4-окси-З-аминобензол-1 - арсинокислоты раствор ютс  в 6л воды и 5 л 10 - нормальной натронной щелочи. Враствор пропускают фосген до исчезновени  свободных аминовых грунп. Затем подкисл ют сол ной кислотой, отсасывают и хоропГо промывают водой выделившийс  4-хлор-ббнзоксазолон-6-арси|оксид . Он тождествен с. соединением, описанным в примере 2.

Предмет патента.

1. Способ приготовлени  бензоксазолонарсиновых окисей, отличающийс  тем, что бензоксазолонарсиновые кислоты , производимые от 4-океи-З-аминобензол 1-арсиновых кислот или от З-окси-4-амино-бензол 1-арсиновнх кислот , обрабатывают восстанавливающими средствами, обычными дл  нревращени  арсиновых кислот в арси овые окиси.

2. Видоизменение означенного в н. 1 способа, отличающеес  тем, что на 4-окси-З-амино- или Зч)кси-4-аминофенил-1-арсиновые окиси действуют фосгеном в водной,среде с прибавлением св зывающих свободные кислоты веществ.