SU1244147A1

SU1244147A1 - Способ получени 4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона

Info

Publication number: SU1244147A1
Application number: SU853833744A
Authority: SU
Inventors: Мушег Сирунович Саргсян; Самвел Амбарцумович Мкртумян; Кима Арутюновна Петросян; Александр Амбарцумович Геворкян; Сергей Кириллович Огородников; Юрий Михайлович Блажин
Original assignee: Институт Органической Химии Ан Армсср
Priority date: 1985-01-02
Filing date: 1985-01-02
Publication date: 1986-07-15

Description

I 1

Изобретение относитс к способу получени .4-метил-5,6-дигидро-2-пи- ранона, который может быть использоан в производстве полиэфирных эластомеров и вл етс промежуточным соединением дл синтеза грандизола - главного компонента агрегационнопо- ового феромона грандлур, вырабатываемого самцом долгоносика .tathono- us grandis, вредител хлопка.

Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. Получение 4-метил- -5,6-дигидро-2-пиранона.

В реактор с пористым фильтром помещают 49 г (0,5 моль) 4-ме ил-5- дигидро-2Н-п рана (МДГП), 1,2 г (0,02 моль) КОН и 2 г (0,02 моль) 2 метил-2,4-бутадиола (МВД) и при 75°С пропускают кислород со скоростью 0,1-0,2 л/мин в течение II ч. Мольное отношение МДГП:КОН: о :МБД 50:2:2. Реакционн гю смесь охлаждают , отфильтровывают, полностью отгон ют иепрореагировавший МДГП (44,1 г, конверси 10%, при 50 мм рт.ст.) и перегонкой вьщел ют 4,7 г (80,5%) 4-метил-5,6 дигидро-2-пира- нона с т.кип. 80-83°С/1 мм, п,° ,4852,

Пример2.В реактор с пористым фильтром помещают 49 г (0,5 моль МДГП, 0,6 г (О,01.моль) КОН и 1 г (0,01 моль) МВД н при пропускают кислород со скоростью 0,1- 0,2 л/мин в течение 9,5 ч. Мольное отношение МДГП:КОН:ЖД 50:1 :. Реакционную смесь отфильтровывают, отгон ют 30 г ВДГП (конверси 40%) и- перегонкой выдел ют 16,7 г (86,4%) 4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона с т.кип. 85-86°/2 мм, 1,4850 (лит. данные: т,кип. 120-124°С/17 мм, 1,4840). ,

Найдено, %: С 63,87; Н 7,02.

CgHgO.,

Вычислено, %. С 64,21; Н 7,14, Прим е р 3, Процесс ведут аналогично примеру 2, но берут 49 г (0,5 моль) МДГП и окисл ют в присутствии 1,2 г (0,02 Ъль) КОН и 2 г 1,0,02 моль) МВД. Мольное отношение МДГП:КОН:МБД --50:2:2. После окислени отгон ют 20 г МДГП (конверси 60%) и перегонкой вьщел ют 31,4 г (95%) 4-метил-5,6-дигидро-2-пиранона с т,кип. 85-87 С/2 мм, ,4848,

441472

П р и м е р 4. Процесс ведут аналогично примеру 2, но берут 49 г (0,5 моль) МДГП и окисл ют в присутствии 1,7 г (0,03 моль) КОН, 3,1 г

5 (0,03 моль) МВД. Мольное отношение МДГП:КОН:МБД 50:3:3. После окислени отгон ют 18,5 г МДГП (конверси 62%) и перегонкой выдел ют 31,7 г (92%) 4 метил-5,6-дигидро-2-пиранона с

10 т.кип. 80-824/1 мм, 1,4854.

Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 2, но берут 49 г (0,5 моль) МДГП и окисл ют в присутствии 2,8 г (0,05 моль) КОН, 5,2 г

15 .(0,05 моль) МВД. Мольное отношение ЩГП:KO H:MБД 50:5:5, После окончани отгон ют .10,7 г .МДГП (конверси 78%) и перегонкой выдел ют 34,3 г (78,5%) 4 метш1-5,6-дигидро-2-пиранона с

20 т.кип, 8 4-87°С/2 мм, 1,4835.

П р и м е р 6. Процесс ведут аналогично примеру 2, но берут 49 г (0,5 моль) МДГП и окисл ют в присутствии 0,3 г (0,05 моль) КОН и 0,5 г

25 (0,05 моль) МВД. Мольное отнош ение МДГП:КОН:МБД 50:5:5. После окисле.ни отгон ют 35,4 г МДГП (конверси 27,7%) и перегонкой выдел ют 15,5 г (89,1 %) 4-метил-5,6-дигидро-2-пирано30 да с т.кип. 80-83 С/1 мм, 1,4840.

П р и м е р 7 (дл сравнени ). Процесс ведут аналогично примеру 1,

но берут 49 г (0,05 моль) МДГП (мольное отношение МДГП:КОН:МВД 50:.2: 2)

,„ и окисл ют при 90 С в .течение 5 ч, отгон ют 45,3 г МДГП (конверси 7,5%) и перегонкой выдел ют 3 г (72,6%) 4-метил-5, б-дигидро-2-аирано- на с т,кип. 81-85 C71 мм,. 1 ,4848.

П р. и м е р 8 (дл сравнени ). Процесс ведут аналогично примеру 1, но берут 49 Т (0,5 моль) МДГП (мольное отношение МДГП:КОН:МБД 50:2:2). и окисл ют при 90 С в течение 17 ч,

45 отгон ют 4,9 г МДГП (конверси 90%), выдел ют 30,2 г (60%) 4-метил-5,6- дигидро-2-пиранона с т.кип. 85-88 С/

/2мм, 1,4840. 1 j

50 П р и м е р 9 (дл сравнени ). Пр.оцесс ведут аналогично примеру 1 , но берут 49 г (0,5 моль) МДГП и окисл ют в присутствии 3,9 г (0,07 моль) КОН и 7,3 г (0,07 моль) МВД (моль55 нов отношение МДГП:КОН:МБД 50:7:7) при в течение 9 ч, отгон ют 9,8 г МДГП (конверси 80%), выдел ют 29, г (65%) 4-метил-5,6-дигидро-2- .

пиранона с т.кип. 85-87 с/2 мм, 1,4848.

Понижение, мольного соотношени (МДГП:КОН:МБД 50:7:7) приводит к понижению выхода целевого продукта, поскольку КОН медленно реагирует с 4-метил-5,6-дигидро-2-пйраноном.

Пример 10. Процесс ведут аналогично примеру 1, но берут 49 г (0,5 моль) МДГП (мольное .отношение МДГП:КОН:МБД 50:2:2) и окисл ют при 100 С в течение 6 ч, отгон ют 26,8 г МДГП (конверси 25%), выдел ют 12 г (87%) 4-метил-5 ,.6-дигвдро-2-пиранона с т. кип. 82-83°С/Г мм,п ° 1,4845 J)

Как видно из примеров, повышение количества катализатора (понижение мольного соотношени ) приводит к понижению выхода целевого продукта вследствие частичного смолообразовани , понижение количества катализатора (повьш1ение мольного соотношени ) приводит к понижению конверсии

Редактор К. Волощук. Заказ 3770/26

Составитель А. Артемов

Техред О.СопкО Корректор С. Шекмар

Тираж 379Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5.

Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4.

МДГП.- Температура и продолжительность также существенно вли ют на процесс. Так, если при температурном интервале 80-90 С конверси сос- тавл ет 40-70% (выход 80-95%), то при (температура кипени реакционной смеси) конверси составл ет лишь 74%.(выход 80,3%). При проведении реакции при 75°С за 11 ч. конверси снижаетс до 10%, выход составл ет 80,5%; при 70 С в течение 11 ч конверси незначительна. Аналогично вли ет и продолжительность процесса . Так, если за 8-11 ч конверси составл ет 40-74% (выход 47- 74%), то за 6 ч 25% .(выход. 87%).

Использование предлагаемого способа получени 4-метил-5,6-дигидро-- -2-пиранона приводит к поБьш1ение выхода целевого продукта, а также по- звол ет использовать в качестве катализатора доступные едкое кали и 2-метш1-2,4-бутандиол.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-5,6-ДИГИДРО-2-ПИРАНОНА окислением 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана молекулярным кислородом в присутствии катализатора, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют смесь едкого кали и 2-метил-2,4-бутандиола при молярном соотношении 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана, едкого кали и метил-2,4-бутандиола 50:1-5:1-5, а процесс ведут при 75-100 С в течение 6-11 ч.

1 I