SU1225493A3

SU1225493A3 - Способ деметаллизации т желого углеводородного сырь

Info

Publication number: SU1225493A3
Application number: SU813287901A
Authority: SU
Inventors: Ван Дер Эйк Хуно; Матиас Хендрикус Дирке Якобус
Original assignee: Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма)
Priority date: 1980-05-29
Filing date: 1981-05-27
Publication date: 1986-04-15
Also published as: DE3161111D1; NZ197216A; JPH0253478B2; ES502521A0; ZA813550B; FI70920B; MX158451A; JPS5728190A; BR8103315A; MY8500921A; FI70920C; SG68084G; CA1174629A; AR226598A1; NO162971B; NO162971C; DK232481A; ES8300133A1; FI811634L; EP0041284B1

Description

каталитическои деметаллизации т желого углеводородного сырь перед его конверсией.

но с водородом по направлению сверху вниз через вертикально расположенный

цилиндрический реактор с неподвижным Целью изобретени вл етс полу- 5 слоем катализатора при 375 С, Р 60,

чение улучшенного по качеству сырь дл каталитических процессов.

Пример. 15 катализаторов (1-15) используют дл деметаллизации шести видов углеводородного сырь (A-F). Деметаллизацию провод т по- .

4

6

4

1,5

0,5

1,5

1

3

4

0,5 2,5 10

Мо

Ni/2V

Ni/6V

Ni/4Mo

Ni/8Mo

Cr

W

Ni/2V

Mo

SiO,

SiO.,

SiO,

SiO

Al,0 SiO

SiO.

SiO,

SiO

SiO,

Сырье A получают путем мгновенного испарени остатка после атмосферной перегонки Южно-Американской сьгрой нефти и деасфальтизации полученного остатка бутаном.

Сырье В - смесь из дистилл та после мгновенного испарени и деасфально с водородом по направлению сверху вниз через вертикально расположенный

75 или 150 бар, объемной скорости 2 КГ КГ.. и соотношении между водородом и сырьем 1000 . Свойства катализаторов, которые примен ют в сульфидной форме, за исключением катализатора 12, приведены в табл. 1.

Таблица 1

11 60 10 10 12 10

9 10 13 11 11 11 60

9 10

1,5

3,0 1,5 1p5 1,5 1,5 1,5 1/5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

9,0 49,0 8,2 5,8 9,8 8,2 7,3 8,2 10,6 9,0 9,0 9,0 49,0 7,3 8,2

тизации. Сырье В получают из остатка атмосферной перегонки Южно-Африканской сырой нефти путем последова- 5 тельного испарени и деасфальтизации сырь при соотношении, получаемом в услови х производства .

150

150 60

150 60150 60 75 75 60 60

Д

Продолжение табл.З

3,2

4,0

10,,2 1,9 4,8 0,4 3,6 3,, 1 3,1 3,8

1,7

0,6

2,4

6,0

1,0

2,5

0,15

3 )-

2„0

О, 15

0,1

0,15

0,25

0,1

0,2

0,15

0,1

0,15

В результате низкой активности о ;ределить значение М,

Псззде ие режим работы катализаторов оценивают на основании М„„„ ,

,-flL4r.v,

К, , К,.; и пс-треблен 1Я водорода

.ottc максимальное количество мз- Т2л.па (ванади и никел ), выра кенное 8,% ;;: массовому количеству свежего катализатораJ которое может быть ад- :;орбировано з порах частиц катализатора ,

К активность каталр/затора, вы- ра-лсеннг в кг-кг . после половины срока сл ужбы катализатора (в единицах количеств адсорбированного М2- галла) , Значение К вычисл ют но формуле

2 1п

мае..ч, намлн, дл

ванади зисходном сырь

мае..ч, i-Faмлн. дл

ванади тзпродуктеК ,|. - активность ката.тг затора;, выраженна в кг. , после половины срока службы катализатора (в единицах количест ва а/;сорбированного металла)., Значение вычисл ют по формуле

катализатора 12 невозможно

мае.,ч, на млн. дл Zn никел в исходном сырье

мае.ч о на млн, дл никел в продукте

Потребление водорода вг гаисл ют по формуле

Потребление водорода

мае,ч, на млн. затраченного водорода

X 100%

мае,ч, обработанного сырь :

Поведение катализатора считаетс xopoJui-tMj если при деметаллизации сырь А при указанных услови х реак- ЦИК обеспечиваютс следующие оценочные показатели: М.. 30 маСо%| К, З.,0 кг. кг d ч ; KM, 1,5 кг, кг , потребление водорода менее О,2%.

Среди опытов 1-24, приведенных, в табл. 3j опыты 1J 3, 4,. 14, 16 и 19, 21-24 проведены согласно предлагаемому способу, В этих опытах при деме- таллиаации т желого углеводородного сырь применены катализаторы, содержащие в качестве металла, активного в пасти гидрированил, исключительно молибден в количестве большем чем 2,0 мае.ч. на 100 мае,ч. пористого носител . Исход из частного p/d , примен ют Pj в пределах диапазона, предписанного соотношением. В опытах 1, 3, 4 и 14, проведенных с сырьем А, оценочные показатели, относ щиес к ,, К,, К(,; и потреблению водорода и характеризующие хороший катализатор, были полностью удовлетворены . Удовлетворительное поведение- катализатора наблюдаетс также в опытах 16 и.19,

Опыты 2, 5-13, 15, 17, 18 и 20 - сравнительные, В опытах 2, 5-13 и 15, проводимых с сырьем А, не соблюдаетс по меньшей мере один оценочный

показатель в отношении М,

ладкс

. и потреблени водорода.

В опыте 2 PU слишком низкое,

ЧТО приводит к низким значени м К

и К

В опыте 5 применен катализатор с низким содержанием молибдена; в опытах 6, 7, 10, 11 и 15 применены катализаторы , которые содержат вместо молибдена соответственно никель/ванадий ,, никель/ванадий, хром, вольфрам и никель/ванадий; в опыте 12 использован кал-ализатор, не содержащий компонента в виде металла. При проведении всех этих опытов не соблюдаютс оценочные показатели в отношении К, и Кц; , характеризук цие хороший катализатор деметаллизации,

В опытах 8 и 9 применены катализаторы , содержащие никель в дополне ние к молибдену; при проведении этих опытов не удовлетворен оденоч

Составитель Е, Горлов Редактор А. Лежнина Техред М.Морегнтал

Заказ 1972/63 Тираж 482 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва. Ж-35, Раушска наб,, д. 4/5

.Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул. Проектна , 4

ный показатель в отношении потреблени водорода и, кроме того, не соблюдаютс показатели К и К,

М.

маис

необходимые дл хорошего катализатора деметаллизации.

Хот в опытах 5-12 и 15 применено значение Р Tajtoe, что дл отношени , катализатора удовлет0 вор етс соотношение 7,0,10 (Р ) 1,4 V10- i (Рц )2, все же получены неудовлетворительные результаты, Это обусловлено тем, что при проведении --упом нутых опытов использованы

5 катализаторы, не соответствующие требованию: катализатор должен содержать в качестве металла, обладающего активностью в отношении гидрировани , исключительно молибден в ко0 личестве, превышаю1и4ем 2,0 мае,ч, на 100 мае,ч, пористого носител ,

В опыте 17 дл деметаллнзации высококип щего углеводородного сырь В применено чрезмерно высокое Р ,

5 что приводит к неприекпемо низко макс-.

Хот в опыте 20 применен катализатор , содержащий в качестве метал

исключительно молибден в количестве, большем 2,0 мае.ч, иа 100 мае,ч, пористого носител , а также проведен опыт при значении Р , наход щемс в диапазоне, диктуемом частным p/d° , тем не менее получены неудовлетворительные результаты (неприем-. лемо низкие Н . и Kj,;). Это обусловлено тем, что в опыте 20 использовано в качестве исходного сырь сырье В,, которое не относитс к группе т желого углеводородного сырь ,

Корректор А. Т ско

Claims

1. СПОСОБ ДЕМЕТАЛЛИЗАЦИИ ТЯЖЕЛОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ, 76-100 об Л которого выкипает при температуре выше 360°С, содержащего асфальтены и 9-85 ч. никеля и ванадия на 1 млн. частей по весу, путем контактирования сырья при повышенной температуре и давлении в присутствии водорода и катализатора, содержащего в качестве гидрирующего соединения молибден в виде металла, окиси и/или сульфида в количестве 2,5-10 мас.ч. молибдена на 100 мае.ч. пористой двуокиси кремния, отли чающийся тем, что, с целью получения улучшенного по качеству сырья для каталитических процессов, используют сырье, содержащее 0,092,4 мае Л С_?-асфальтенов, и катализатор имеет размер пор и средний диаметр частиц, при которых выполняется соотношение

7,0 1(r³x(P_Hj )² P/jSl,4 -10-’ (Р„ )² где Р_и - парциальное давление водорода, бар;

р - средний размер пор ката- _βлизатора, нм; ® d - средний размер частиц катализатора, мм.

2. Способ поп.1, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют смесь, полученную смешением дистиллатов атмосферной или вакуумной перегонки и деасфальтизата деасфальтизации остатков перегонки нефти.

3. Способ поп.1, отличающийся тем, что проводят его при 375°С, парциальном давлении водорода 60-150 бар и объемной скорости подачи сырья 2 ч* .