SU1219596A1 - Способ получени ненасыщенных полиэфиров - Google Patents
Способ получени ненасыщенных полиэфиров Download PDFInfo
- Publication number
- SU1219596A1 SU1219596A1 SU833676571A SU3676571A SU1219596A1 SU 1219596 A1 SU1219596 A1 SU 1219596A1 SU 833676571 A SU833676571 A SU 833676571A SU 3676571 A SU3676571 A SU 3676571A SU 1219596 A1 SU1219596 A1 SU 1219596A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- glycol
- acetylene
- carbon monoxide
- experiment
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Изобретение относитс к способу получени ненасыщенных полиэфиров, которые примен ютс в составе композиций дл получени армированных пластиков, полимербетонов, лаков, замазок.
Целью изобретени вл етс упрощение технологии и расширение сырьевой базы получени ненасьпценных полиэфиров ,
Пример 1. В реактор, термостатированный при 70°С, загружают 80 мл каталитического раствора, содержащего диэтнленгликоль 0,05 м/л .PdJ2-H20 (1,51 г; 0,004 моль), 0,1-м/л LiJ-H O (1,22 г; 0,008 моль) 0,5 м/л НСЕ (1,46 г; 0,04 моль), перемешивают 30 мм-г и затем пропускают через реактор при перемешивании смес окиси углерода и ацетилена ( 2) со скоростью л/ч. Начальна скорость поглощени газа 40 мл/мин. Длительность опыта 40 ч.
Контактный раствор обрабатывают Аммиаком до нейтральной реакции и затем окисью углерода. Образовавшийс осадок металлического паллади отфильтровывают. Вес контактного раствора при этих операци х практи- чески не измен етс . Содержание ди- этиленгликол по данным газожидкостной хроматографии составл ет 10% (13 г). Конверси диэтиленгликол . Вес полиэфира 110 г. Образовавшийс полиэфир содержит фрагменты нтарной, фумаровой, пропионовой и изо нтарной кислот в соотношении 0,78:0,08:0,09:0,05 соответственно. Это раствор (плотность 1,1, в зкость 217 с. мол.масса 500±50).
При использовании в качестве экст рагента хлороформа в присутствии воды вьщел ют высокомолекул рную фракцию полиэфира, котора составл ет 25 мас. от массы полиэфира (мол. масса 720).
Пример 2. В реактор, термостатированный при 70 С, загружают 12 мл каталитического раствора, содержащего диэтиленгликоль, 0,05 м/л PdJ,-H.i.O (0,23 г; 6 , ) , 0,1 м/л LiJ-HgO (0,16 г; 1,2 х X ), 0,3 м/л НСЕ (0,13 г; 3,), перемешивают 30 мин и затем пропускают через раствор при перемещивании смесь окиси углерода и ацетилена (СО:С2Н 1) со скоростью 0,6 л/ч. Длительность опыта 15 ч.
За врем опыта поглотилось 1,36 л двуокиси углерода (0,06 моль) и 0,69 л ацетилена (0,03 моль). Конечный вес раствора 16,58 г. Контактный
раствор содержит 7,95 г гликол и 8,03 г полиэфира. Конверси гликол 41%.
П р и м е р 3 . Провод т опыт, как в примере 1, но при 95°С. Конечный вес раствора 16,86 г. Контактный раствор содержит 8,82 г гликол и 7,44 г полиэфира. Конверси гликол 34%.
Пример4. В реактор, термостатированный при 50°С, загружают 12 мл каталитического раствора, содержащего диэтиленгликоль, 0,05 м/л PdJ,- Н,,0 (0,23 г; 6 , 1 моль) , 0,1 м/л ъи-НгО (0,16 г; 1 ,2 х
X ), 0,35 м/л HCL (0,15 г; 4,1-10 моль), перемешивают 30 мин и затем пропускают через реактор при перемешивании смесь окиси углерода и ацетилена (СО:С,) со скоростью
(.
0,6 л/ч. Длительность опыта 13 ч. За врем опыта поглотилось 0,86 л окиси углерода (0,04 моль) и 0,53 л ацетилена (0,02 м). Конечный вес раствора 13,49 г. Контактный раствор
содержит 7,49 г гликол и 5,40 г полиэфира . Конверси гликол 33%.
П р и м е р 5. -Провод т опыт, как в примере 4, но при LHCtJ 0,1 м/л (0,04 г; 1 ,) и соотношении
СО:С2Н2 3. За врем опыта поглотилось 1,57 л окиси углерода (0,08 моль) и 0,68 л ацетилена (0,03 моль). Конечный вес раствора 16,65 г. Контактный раствор содержит 4,94 г гликол
и 11,26 г полиэфира. Конверси гликол 63Z.
П р и м е р 6. Провод т опыт, как в примере 2, но при нС 1 м/л
(0,44 г; 12 «Ю моль). За врем опыта поглотилось 1,46 л окиси углерода (0,07 моль) и 0,78 л ацетилена (0,04 моль). Конечный вес раствора 17,27 г. Контактный раствор содержит
5,77 г гликол и 10,52 г полиэфира. Конверси гликол 57%.
Пример 7. Провод т опыт, как в примере 2, но при ,l м/л (0,46 г; 12,210 моль). За врем
опыта поглотилось 2,00 л окиси углерода (0,.09 моль) и 1 ,07 л ацетилена (0,08 моль). Конечный вес раствора 18,74 г. Контактный раствор содержит
3
4,08 г гликол и 13,88 г полиэфира. Конверси гликол 70%.
Пример8, В реактор, термостатированный при 70°С, загружают 12 мл каталитического раствора, содержащего этиленгликоль, 0,05 м/л PdJj-H O (0,23 г; 6,1-10 моль), 0,1 м/л LiJ-H O (0,16 г; 1,2 х X 10 моль), 0,3 м/л HCt (0,13 г; 3, моль), перемешивают 30 мин, а затем пропускают через реактор пр перемешивании смесь окиси углерода и ацетилена (,5) со скоростью 0,6 л/ч. Длительность опыта 15 ч. За врем опыта поглотилось 0,45 л (0,02 моль) окиси углерода и 0,48 л (0,02 моль) ацетилена. Конечный вес раствора 15,04 г. Контактны раствор содержит 10,73 г гликол и 3,71 г полиэфира. Конверси гликол 16%.
Пример9. В реактор, термостатированный при 70°С, загружают 12 мл каталитического раствора, содержащего бутиленглИколь-1-4, 0,2 м/ (0,09 г; 2,4. 10 моль), 0,1 м/л LiJ HeO (0,16 г; 1,2 х ), 0,3 м/л HCL (0,13 г; 3,6-10 миль). Провод т опыт, как в примере 2. За врем опыта поглотилось 0,45 л (0,02 моль) окиси углерда и 0,73 л (0,02 моль) ацетилена. Конечный вес раствора 13,70 г. Контактный раствор содержит 10,49 г бутиленгликол -1,4 и 2,81 г полиэфира . Конверси бутиленгликол - 1,4 14%.
По данным ЯМР полиэфир на основе бутштенгликол -,4 имеет соотношение фрагментов нтарной, фумаровой, малеиновой, пропионовой, акриловой кислот 0,38:0,07:0,23:0,24:0,08 соответственно .
Пример 10. В реактор, тер . мостатированный при 70°С, загружают 12 мл каталитического раствора, содержащего триэтиленгликоль 0,05 м/л PdJj-HjG (0,23 г;.6,), 0,1 м/л Lij-HjO (0,16 г; 1,2 х X ,); 0,14 м/л НОВ (0,06 г ; 1,710 моль). Далее провод т опыт, как в примере 2. За врем опыта поглотилось 0,45 л (0,02 моль) окиси углерода и 0,43 л (0,02 моль) ацети596
лейа. Контактный раствор содержит 9,17 г триэтиленгликол и 7,41 г полиэфира . Конверси триэтиленглико л 25%.
5 ПримерП.В реактор, термостатированный при , загружают 30 мл каталитического раствора, содержащего диэтиленгликоль, диметил- формамид, 0,017 м/л PdBr (0,13 г;
10 5,010 моль), 0,017 м/л 7() (0,13 г; 5,0-Ю - моль), 0,10 м/л НВг (0,32 г; 3,0 ), перемешивают 30 мин, а затем пропускают через реактор при перемешивании
15 смесь окиси углерода и ацетилена
(СО:С Н 1) со скоростью- 0,6 л/ч. Длительность опыта 6 ч. За врем опыта поглотилось 0,24 л (0,01 моль) окиси углерода и 0,38 л (0,02 моль)
20 ацетилена. Конечный вес раствора 30,16 г. Контактный раствор содержит 7,26 г гликол и 2,85 г полиэфира . Конверси гликол 35%. Полиэфир содержит фрагменты пропионовой
25 и малеиновой кислот в соотношении 0,67:0,33.
Пример 12. В реактор, термостатированный при 70 С, загружают 10 мл каталитического раствора, со30 держащего диэтиленгликоль, 0,04 м/л . PdBr (0,12 г; 4,0- ), 0,11 м/л БЦГФ (0,24 г; 1 ,1 ), 0,6м/л HCt (0,11 г; 6,), перемешивают 30 мин, а затем пропускают че35 реактор при перемешивании смесь окиси углерода и ацетилена ( 2) со скоростью- 0,6 л/ч. Длительность опыта 15ч. За врем опыта поглотилось 0,27 л (0,01 моль) окиси
40 углерода и 0,27 л ( 0,01 моль) аце- тилена. Конечный вес раствора 12,81 г. Контактный раствор содержит 7,83 г гликол и 4,52 г полиэфира. Конверси гликол 30%.
45 Образовавшийс полиэфир содержит фрагменты нтарной, пропионовой, малеиновой , фумаровой, акриловой и изо- нтарной кислот в соотношении 0,40: :G,07:0,11:0,11:0,21:0,1.
50 Все концентрации компонентов катализаторов и пределы их изменени относ тс к 1 л гликол .
В таблице приведены значени концентраций и соотношени компонентов каталитических систем по примерам.
Pd(Hat),j -PdJz или PdBr ; . - HCt или HBr;
B данной системе растворитель димет шформамид в концентрации 25,95 моль/л гли(кол дл обеспечени растворени комплекса (C Н Бг
Редактор Н.Егорова
Составитель А.Станкевич
Техред Л.Олейник Корректор Л. Патай
Заказ 1230/33 Тираж 470Подписное
ВНИЖШ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, , Раушска наб., д. 4/5
Филиал ГОШ Патент, г. Ужгород,, ул. Проектна , 4
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ на основе гликолей, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и расширения .сырьевой базы, гликоли подвергают взаимодействию с окисью углеро да и ацетиленом в присутствии катализатора, представляющего собой смесь Pd(Hat)2 , лиганда и Н НаЕ при их молярном соотношении 1 :(1-5): (2-20) соответственно, и процесс проводят при 50-70 С и объемном соотношении окись углерода - ацетилен от 0,5:100 до 3:1.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве Pd(HaE)^ используют PdBr^ или PdJ2 , в качестве Н НаЕ используют НС2 или HJ, а в качестве лиганда используют LiJ об -3,5,6-бициклофосфит-1 ,2-о-изопропилиден-d, d-глюпофурапозу, Р(СбН5)3, причем при использовании Р(С6Н5)Э процесс проводят в присутствии диметилформамида при массовом отношении диметилформамид: Pd(НаЕ) 520:1.
>
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833676571A SU1219596A1 (ru) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Способ получени ненасыщенных полиэфиров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833676571A SU1219596A1 (ru) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Способ получени ненасыщенных полиэфиров |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1219596A1 true SU1219596A1 (ru) | 1986-03-23 |
Family
ID=21094344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833676571A SU1219596A1 (ru) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Способ получени ненасыщенных полиэфиров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1219596A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116936A (en) * | 1988-12-29 | 1992-05-26 | Shell Oil Company | Preparation of poly anhydride from co/non conjugated diene/dicarboxylic acid. |
-
1983
- 1983-12-21 SU SU833676571A patent/SU1219596A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Химическа промышленность, 1983, № 5. Седов Л.Н., Михайлова З.В. Ненасыщенные полиэфиры, М.: Хими , 1977, с. 15. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116936A (en) * | 1988-12-29 | 1992-05-26 | Shell Oil Company | Preparation of poly anhydride from co/non conjugated diene/dicarboxylic acid. |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1051379A1 (en) | A process for the catalytic oxidation of hydrocarbons | |
| US5625094A (en) | Rhodium/iridium catalyzed synthesis of carboxylic acids or esters thereof | |
| CN1231446C (zh) | 芳族羧酸的生产方法 | |
| JPH06503586A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| RU2118310C1 (ru) | Способ получения карбоновых кислот или соответствующих сложных эфиров | |
| EP0064287A1 (en) | Homologation of carbonyloxy containing compounds and catalyst therefor | |
| CN1225447C (zh) | 芳族羧酸的生产方法 | |
| CN113333020B (zh) | 一种合成碳酸酯的超分子鎓盐催化剂及其制备方法 | |
| SU1219596A1 (ru) | Способ получени ненасыщенных полиэфиров | |
| US4820862A (en) | Process for the preparation of dimethyl terephthalate | |
| DE1468068A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern | |
| EP0464629A2 (en) | Method of producing naphthalenedicarboxylic acids and diaryldicarboxylic acids | |
| US4393144A (en) | Method for producing methanol | |
| Mckillop et al. | Phase-Transfer Catalysed Permanganate Oxidations Using Tris [2-(2-Methoxyethoxy) Ethyl] Amine (Tda-1) | |
| US4214100A (en) | Process for preventing blackening of phthalic acid | |
| KR870002102B1 (ko) | 올레핀류에서 산소함유 유기화합물을 합성하는 방법 | |
| US4521394A (en) | Conversion of gases to useable products | |
| JPS62240645A (ja) | カルボン酸エステル混合物の製造方法 | |
| JPS6261946A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| CN116328825B (zh) | 一种催化剂，其制备方法以及采用其催化甲醇和乙酸甲酯制备3-甲氧基丙酸甲酯的方法 | |
| SU1097371A1 (ru) | Катализатор дл жидкофазного окислени ацетальдегида | |
| KR100207961B1 (ko) | 이산화탄소와 알콜을 이용한 디알킬카보네이트의 제조 방법 | |
| US3932549A (en) | Process for preparing tert-butylstyrene | |
| JPS6124541A (ja) | アシルオキシアルキルナフタレン化合物の酸化法 | |
| JPS6411011B2 (ru) |