SU1214679A1 - Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве св зующих дл водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе - Google Patents

Abstract

1. Ненасьщенные бетулинолсодер- жащие олигоэфиры общей формулы ioC-CH CH-CO-0-B-04-foCCH h где R - -CHjCH -, -СН2СН20СН..,СН -, -CK,CH,.,OCH2CH20CH CHj-, СНз -СН2-С-СНгСНз п 1-2, X I, у 1-9, молекул рной массы 700 - 2590. В качестве св зующего дл  водостойких. -(ос- со- 0-R-0)OCCH CHCOO-/) снсоо СНгО1 п (Л химически стойких и грибостойких стеклопластиков. 2. Полиэфирна  композици , включающа  ненасьщенный олигоэфир, стирол, перекись метилэтилкетона, нафтенат кобальта, отличающа с  тем, что, с целью повышени  водостойкости , химической стойкости и грибо- стойкости стеклопластиков на ее основе , в качестве ненасыщенного оли- гоэфира, она содержит бетулинолсодер- жащий олигоэфир общей формулы ;о -/)

Description

где R - -CHgCHj-, -CH2CH.,OCH2CH,-, -СН гСНгОСН СН СЮН СН -,

Нз -CHo-C-l

-CH-ji-C- CH,- CH,jCH CH2CH2CH.jCH2- Шз

« 1-2, X 1, у 1-9. при следующем соотношении компонентов мас.%:

Изобретение относитс  к ненасый

47,0-68,6 29,4-47,0

1,0-3,и 1,0-3,0

щенным полиэфирам общей формуль

-(ос- сн ш-со-о 1 -о)-(-осш«снеоо

- I

R - , -CHjCHjjOCH CH -, -CHaCHjOCHjfCHjOCHjCHg-, -СНгСКгСНгСН СЙ СЙ -,

-Clir

Щ

-С-СНо СНз

X J, у I-9, п. I-2. и композиций на их основе, которые используютс  дн  получени  стеклопластиков .

Целью изобретени   вл етс  пойу- чение ненасыщенных полиэфиров и композиций на их основе, испольэование которых в качестве св зующих дл  стеклопластиков, придавали бы последним повышенные водостойкость, химическую стойкость, грибостойкость

Пример 1-4. Синтез олигоди- этиленгликольбетулинолмалеикатов общей формулы 1, при х 1 , | 9, И 1, RCHjjCH OCH CH -.

В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, трубкой дл  подачи аргона , пр мьм холодильником и сборником конденсационной воды загружают 4,4 г (о,01 моль) бетулинола, 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида и 4,24 г (0,04 моль) диэтиленглико- л . Мольное соотношение (бетулинол+ едиэтиленгликоль) гмалеиновый ангид

0

5

0

РИД i: 2. В течение 60 мин подни-. мают температуру до 195-205 С и при посто нном перемешивании выдерживают реакционную смесь 60 мин при этой температуре. Затем добавл ют вторую порцию диэтиленгликол  - 6,26 г (0,059 моль) и ведут реакцию до кислотного числа 30-45 мг КОН/г. По достижении указанного кислотного числа реакционную массу охлаждают до и стабилизируют гидрохиноном (0,01 вес.% от веса олигоэфира).

Мол.масса 2200.

Наадено, %: С 56,05; Н 6,ОА.

Вычислено, %: С 57,38; Н 6,38.

В табл.1 представлены результаты синтеза.

Пример 5. Синтез олигоэти- ленгпикольбетулинолмалеината общей формулы , при X - 1, у 9, и 2, 8 .

Синтез осуществл ют аналогично примеру 1.

Загрузки, моль: этиленгликоль (2,48 г + 3,66 г) 0,ОУ9; малеино- вый ангидрид (9,8 г) 0,1; бетулинол ;(4,4 г) 0,01.

Мол. масса 1800.

Найдено, %: С 57,14; Н 5,60

Вычислено, %: С 58,00; Н 5,82

Пример 6. Синтез олиготри- этиг(енгликольбетулинолмалеината об3

щей формулы I, при X 1, - Ч, п 2, R -CH CHjOCHjCHjOCI CH -. Синтез Осуществл ют аналогично примеру I,

Загрузки, моль: триэтиленгликоль (6,0 ,85 г) 0,099; малеиновый ангидрид (9,8 г) 0,1; бетулинол (4,4 г) 0,01..

Мол. масса 2590,

Найдено, %: С 55,98; Н 6,57.

Вычислено, %: С 56,94; Н 6,79Пример 7. Синтез олигогек- саметиленглнкольбетулннолмаленьат общей формулы 1, при х I, у 9, П 2, R ,CHjCH CHjCHj- Синтез осуществл ют аналогично примеру ,

Загрузки, моль: гексаметиленгли- коль (4,72 г .+ 6,96 г) 0.099; малеиновый ангидрид (9,8 г) 0,1; бетулинол 4,4 г - 0,01.

Мол,масса 2180,

Найдено, %: С 62,50, Н - 7,ОУ

Вычислено, %: С 62,8}; Н 7,25. Свойства бетулинолсодержа дах полиэфиров приведены в табл.2.

Структура полиэфира по изобретению подтверждена данньи спектро 1 ЯМР С; ПНР, ИК- Н данным элементного анализа. В ИК-спектрах имеютс  полосы поглощени  при 1720 (СОО 1640 см (, 780 см- деформационные колебани  дл  цис-двойной св  930,1300,980(см )деформациокные колебани  транс-двойной св зи и практически исчезает полоса поглощени  при см ОН . В спектрах ПМР имеютс  сигналы с химсдЕигом S 6,8 м,д. и 6,3 М.Д., характерные дп  цис- и транс-двойны св зей, В спектрах ЯМР С имеютс  79,02 м.д,, характерные дл  бетули- нола.

Олигоэфиры хорошо раствор ютс  в органических растворител х.

Композиции на основе, предлагае-- мых олигоэфиров готов т следух цим образом.

Олигозфир раствор ют в стироле, добавл ют перекись метилэтилкетоиа.

14679

и нафтенат кобальта. Отверждают композиции в специальной тефпоновой форме при комнатной температуре и атмосферном давлении, 5 Состав и свойства композиций приведены в табл,3 и 4,

Отвержденные композиции и изиест- ную композицию Испытывают иа грибо- стойкость по ГОСТу 9049-75 (метод

0 А) .

Испытание по методу А позвол ет установить  вл етс  ли объект .исследовани  источником питани  грибов, Специально обработанный образец

5 размером см (толщина несколько мм) выдерживают при 29 i 2 С при влажности 90% 28 сут. Предварительна  обработка образца заключаетс  в следующем. По ГОСТу 9048-75 готовит0 с  суспензи  из спор 9 видов грибов в воде. Поверхность образца, расположенного под углом 65 i 15 С, обра- батьшаетс  указанной суспензией из пульверизатора, при 25 ± 2 с дают

5 капл м высохнуть, после Чего образец выдерживают в указанных выше услови х . Примен ют споры следующих грибов: аспергелус флавус, аспергелус нигер, аспергелус терреус, хитомиум глобо0 сум, пецилломицес вариотти, пинецил- лиум фуникулезум, цинециллиум хризо- геииум, пинециллиум циклопиум, три- хозерма вериде. Грибостойкость оценивают по 5-бальной шкале. Образцы,

- имеющие О и 1 балл, грибостойкие, - образцы, имеющие 2V5 баллов, не грибостойкие .

Проведенные испытани  показывают , что у бетулинолсодержащих образцов степень Обрастани  грибами равна I баллу. Под микроскопом 50- бС-кратного увеличени  видны споры неразвитых мнцеллий в виде неветв щихс  гиф, т.е. эти образцы грибо стойки. Степень обрастани  грибами известного образца составл ет 2 балла (видны споры развитых, ветв ш их- с  мнцеллкй, идет спорообразование т.е. он не грибостойкий

5,88

13,2

3,12

Таблица 1

68j,62 69,49

8jjl 8,47

Таблица 2

Таблица 3

Пример,

-

Цифра в скобках соответствует полиэфирам, полученньй

соответствеино по примерам 1-8. Данные получены в результате эксперимента, проведенного авторами.

Составитель И.Чернова РедактЪр Л.Кастран . Техред дГ.Бабинец Корректор С.Черни

853/35

Тираж 47 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К-35, Раушска  наб., д.4/5

Филиал ШШ Патент, г.Ужгород, ул.Проектна ,4

1214679

10 Продолжение табл.4

Claims (3)

1. Ненасыщенные бетулинолсодержащие олигоэфиры общей формулы

5ос-сн-сн-со-о-в-о^оссн=снсоо где R - -СН_гСН₄-, -CH₂CH₂0CH_zCH -,

-сн₂сн₂осн₂сн₂осн сн.₂-, η = 1-2, X = 1, у = 1-9, молекулярной массы 700 - 2590. В качестве связующего для водостойких, композиция, включаолигоэфир, стирол, , нафтенат отличающаяся с целью повышения водостой1214679 и грибостойких химически стойких стеклопластиков.

2. Полиэфирная ющая ненасыщенный перекись метилэтилкетона кобальта, тем, что, кости, химической стойкости и грибостойкости стеклопластиков на ее основе, в качестве ненасыщенного олигоэфира, она содержит бетулинолсодержащий олигоэфир общей формулы

4^0с сн=сн-со-о-в-о)^оссн=снсоо где R - -СН_гСН₂-, -CH₂CH₂0CH₂CH₃-, -СН_яСН20СН₄СН₂0СН₂СН₂-,

-СНо-С- СШ- -сн₂сн₁сн₂сн₂сн₂сн_гI

СН₃ не 1-2, к = 1, у * 1-9.

при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Ненасыщенный бетулинолсодержащий олигоэфир Стирол Перекись метилэтилкетона Нафтенат кобальта

47,0-68,6

29,4-47,0

1,0-3,0

1,0-3,0