SU1194269A3 - Способ получени этилацетата - Google Patents
Способ получени этилацетата Download PDFInfo
- Publication number
- SU1194269A3 SU1194269A3 SU803222495A SU3222495A SU1194269A3 SU 1194269 A3 SU1194269 A3 SU 1194269A3 SU 803222495 A SU803222495 A SU 803222495A SU 3222495 A SU3222495 A SU 3222495A SU 1194269 A3 SU1194269 A3 SU 1194269A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetate
- mmol
- iodide
- equal
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛАЦЕТАТА путем взаимодействи метилацетата со смесью окиси углерода и водорода при мол рном соотношении , равном 1-2 в жидкой фазе при температуре,170 - 215°С, под давлением 160-260 бар, в присутствии кобальта и галоидзамещенных соединений , отличающийс тем, что, с- целью увеличени производительности , процесс ведут в присутствии 2,2-13,3 мг.ат/л рутени , йодистого метила и неорганического или органического иодида, катион которого выбирают из группы, включающей катионы щелочных метгитлов и катион метилтрифенилфосфони , а процесс провод т при атомном отношении Co:Ru, равном 0,09-1, и атомном отношении J-RU, равном 11,67-70,59. 2.Способ по п. 1, отличающий с тем, что катион ионного иодида выбирают из катионов щелочi ных металлов. 3.Способ по пп. 1и2, отличающийс тем, что процесс провод т в присутствии ацетата щелочного или щелочноземельного металла в качестве сокатализатора. 4.Способ по п. 3, отличающий с тем, что процесс провод т в присутствии в качестве сокатализатора-;ацетата лити , натри , кали или магни . ю
Description
1 .
.Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени зтилацетата, который вл етс ценным продуктом органического синтеза
Цель изобретени - увеличение производительности процесса.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 250 мл помещают 80 МЛ1 метилацетата (1002 ммоль)5 20 мл уксусной кислоты (350 ммоль), 510 мг иод-метила (3,54 ммоль), 4,85 г иодида метилтрифенилфосфони (12 ммоль), 36,8 г дикобальтоктакарбонила (0,22 мгат Со), 279,2 мг трирутенийдодекакарбонила (1,31 мгат Ru) (50 ммоль), концентраци Ru 13,1 ), 50 ммоль ацетата лити .
Соотношение Co(Ru и Cf/Ru приведены в табл. 7.
Автоклав закрьгаают и устанавливают давление 140 бар при помощи смеси Н2/СО 2/1 (мол рное). Перемешивают на качалке и довод т автоклав до за 25 мин при помощи кольцевой печи. Давление в автоклаве 220 бар и его поддерживают между 230 и 260 бар повторными последовательными загрузками начальной смеси Н,,/СО.
Через 40 мин реакции при указанной температуре прекращают- нагревание и перемешивание, автоклав охла эдают и дегазируют. Конечную реакционную смесь анализируют путем газовой хроматографии (после разбавлени в смеси 56/44 водь и диметокси-1 ,2-этана и окислени в серной кислоте). Она содержит, г: этилацетат 24,25; метанол 1,85; ацетальдегид 0,45; этанол 1,95. и уксусна кислота 35545,
Производительность реакции по этмлацетату: 365 г/чтл; 270 рутени ; 2900 г/чт кобальта.
Примеры 1 а-1е. Процесс провод т как в примере 1.
В примере а не берут дикобальтоктакарбонил .
В 1Ь не берут трирутенийдодекакарбонил .
В примере 1с дикобальтоктакарбонил заменен эквивалентным количеством железопентакарбонила (0,21 мг ат железа),
В примере Id трирутенийдодекакарбокил заменен эквивалентным количестчом железопентакарбонила (1,3 мг т.железа).
4269i
В примере 1е не берут иодид метилтрифенилфосфони , поэтому отношение О /Ru только 2,7.
Услови примеров 1, 1а-1е и по5 лученные результаты представлены в табл. 1 .
Соотношени Co/Ru и Л/Ru указаны в табл. 7.
Из табл. 1 виден особый характер 10 присоединени малого количества кобальта к рутению. С другой стороны, пример 1е обнаруживает важность количества йодных инициаторов, присутствующих в реакционной среде. )5 Примеры 2-4. В автоклаве по примеру 1 осуществл ют р д опытов , помеща в каждом из опытов 0,215 мгат кобальта в форме дикобальтокатакарбонила , 1,31 20 рутени в форме трирутенийдодекакарбонила (концентраци Ru 13,1 мг.ат/л), 12 ммоль йодистого натри (примеры 3 и 4) или 12 ммоль иодида метилтрифенилфосфони (пример 2). .
Соотношение Co/Ru и I/Ru указаны в табл. 7.
Общие услови опыта следующие: Н2/СО:2,,1 (мольное). Температура . Общее давление при указанной температуре 260 бар, продолжительность опыта при той же температуре 1 ч 15 мин.
Услови опытов и полученные результаты представлены в табл. 2.
Примеры 5-11. В автоклаве по примеру 1 осуществл ют р д опытов, в каждом из которых берут 1000 ммоль метилацетата, 350 ммоль уксусной кислоты, 10 ммоль иодис ,того натри , 1,31 рутени в форме трирутенийдодекакарбонила (концентраци RU 13,1 мг.ат/л), иодметил и дикобальтоктакарбонил, если необходимо.
Соотношение Co/Ru и I/Ru указаны 5 в табл. 7.
Общие услови опыта следующие: Н2/СО:2/1 (мольное), температура . Общее давление при указанной температуре 260 бар, если нет других указаний.
Услови и ползгченные результаты приведены в табл. 3.
Примеры 12-16. В автоклаве по примеру 1 осуществл ют р д 55 Опытов, в каждом из которых берут 0,22 кобальта в форме дикобальтоктакарбонила , рутений в форме трирутенийдодекакарбонила, 3,55 моль
3
иод-метила, 12 ммоль иодида метилтрифенилфосфони , 1100 ммоль метилацетата , 350 ммоль уксусной кислоты (если .нет других указаний).
Соотношени Co/Ru и I/Ru указаны в табл. 7.
Общие услови опыта следующие: Н2/СО:2/1 (мольное), температура 215°С. Общее давление при указанной температуре 260 бар.
Продолжительность опыта при той же температуре 1 ч 15 мин.
Особые услови и полученные результаты по этим примерам представлены в табл. 4.
Примеры 17-20. В автоклаве по примеру 1 осуществл ют р д опытов, дл этого берут 75 мл метилацетата, 20 мл уксусной кислоты, 5 мл воды, 18 ммоль иод-метила, 0,22 ммоль тетрагидратированного ацетата кобальта, 1,31 мг-ат рутени в виде трирутенийдодекакарбонила (концентраци RU 13,1 ), ацетат натри , количество крторого представлено в табл. 5.
Соотношение Co/Ru и I/Ru указано в табл. 7.
Общие услови опыта следующие: Н2 /СО:2/1 (мольное). Температура . Общее давление при указанной температуре 260 бар, продолжительность опыта при той же температуре 40 мин.
Особые услови и полученные результаты по этим примерам приведены в табл. 5.
Контрольный пример 20f осуществлен в отсутствии ацетата натри .
Пример 21-23. В автоклаве по примеру 1 осуществл ют р д опытов, дл этого берут 5 мл метилацетата , 20 мл уксусной кислоты, 5, мл воды, 18 ммоль иод-метила, 0,22 ммоль тетрагидратированного ацетата кобальта, 1,31 мг-ат рутени в форме трирутенийдодекакарбони ( концентраци Ru 13,1 ), ацетат лити , количество которого представлено в табл. 6.
Соотношение Co/Ru и I/Ru указано в табл. 7 .
Общие услови опыта следующие: Н2/СО:2/1 (мольное). Температура . Общее давление при указанной температуре 260 бар, продолжительность опыта при той же температуре 40 мин.
94269
Особые услови опыта и полученные результаты по этим примерам приведены в табл. 6.
Контрольный пример 23f осуществлен в отсутствии ацетата лити .
Пример 24. На установке по примеру 1 осуществл ют опыт, при этом берут 77 мл метилацетата, 20 мл уксусной кислоты, 3 мл воды, 35 ммоль 10 иод-метила, 0,22 ммоль гидратированного ацетата кобальта, 1,3 мг-ат рутени (концентраци Ru 13,1 ) в форме трирутенийдодекакарбонил и 17 ммоль ацетата лити (соотношеJ5 ние CO/RU и I/RU указано в табл. 7). Через 40 мин реакци при 215с и общем давлении 250 бар смеси Н2/СО -.2/1 (мольное) имеют, г: AcQEt 7,37 (производительность 220 г/ ч- х л); 20 МеОН 2,,92; АсН 0,90; EtOH 1,79; . АсОН 34,5.
Пример 25. Воспроизвод т пример 24, измен только объем метилацетата (80 мл) и количество 25 иод-метила (30.ммоль).
Б результате имеют, г: AcOEt 8,71 (производительность 260,г/ч х л); МеОН 1,88; АсН 0,58; EtOH 1,80; АсОН 33,2,
Пример 26. Воспроизвод т
30 пример 25, замен ацетат лити на 30 ммоль ацетата натри .
В результате имеют, г: AcOEt 11,7 (производительность 350 г/ч х л); МеОН 2,57; АсН 1,02; EtOH 1,62; 35 АсОН 35,6.
Пример 27. Воспроизвод т пример 25, замен ацетат лити на 17 ммоль тетрагидратированного ацетата магни .
40 В результате имеют, г: AcOEt 8,50 (производительность 260 г/ч х л); МеОН 1,72; АсН 1,18; EtOH 1,05; АсОН 35,1.
Пример 28.В автоклаве по . 45 примеру 1 смесь газов водорода и окиси углерода (мольное отношение 2/1) добавл ют к 80 мл метилацетата, 20 мл уксусной кислоты, 3 мл воды, 0,22 ммоль йодистого кобальта, 50 1,31 мг-ат рутени в форме трирутенийдодекакарбонила (концентраци RU 13,1 ), 30 ммоль йодистого натри .
Соотношение Co/Ru и I/Ru указано 55 в табл. 7.
Через 20 мин реакции при 215 С и общем давлении 250 бар имеют, г: AcOEt 6,88 (производительность
51
210 г/ч X л);меОН 2,41; АсН 0,49; EtOH 2,081АсОН 35,3.
Пример 29. В автоклаве по примеру 1 смесь водорода и окиси углерода (мольное отношение 2/1) добавл ют к 76 мл метилацетата, 20 мл уксусной кислоты, 3 мл воды, 0,22 ммоль тетрагидратированного ацетата кобальта, 1,31 мг«ат рутени в форме трирутенийдодекакарбонила (концентраци Ru 13,1 мг.ат/л) 15 ммоль йодистого лити , 15 ммоль иодида метилтрифенилфосфони .
Соотношение Co/Ru и 1/Ru указано в табл. 7.
Через 20 мин реакции при 215°С и об.щем давлении 250 бар имеют, г: AcOEt 7,79 (производительность 230 г/ч X л); МеОН 1,97; АсН 2,77; EtOH 1,09; АсОН 39,6 и 650 мг.
Пример 30. В автоклаве по примеру 1 смесь водорода и окиси углерода в мольном отношении 2/1 добавл ют к 80 мл метилацетата, 20 мл уксусной кислоты, 3 мл воды, 0,22 ммоль тетрагидратированного ацетата кобальта, 1,31 рутени в форме трирутенийдодекакарбонила (концентраци Ru 13,1 мг-ат/л), 30 ммоль йодистого натри , 17 ммоль тетрагидратированного ацетата магни .
Соотношение Co/Ru и I/Ru указано в табл. 7.
Через 20 мин реакции при температуре 215°С и обш1ем давлении 250 бар имеют, г.: AcOEt 8,39
942696
(производительность 250 г/ч х л); МеОН 1,99; АсН 0,99; EtOH 2,08; АсОН 37,4 и 370 мг.
В табл. 7 приведены обобщенные 5 данные по мольным соотношени м CO/RU и I/RU в каждом из 30 примеров по предложенному способу.
Анализ полученных результатов свидетельствует о том, что большинство примеров реализуютс при 260 бар общего давлени . Пример 6 реализуетс под давлением 160 бар. Большинство примеров реализуют при температуре (пример 5 15 при ), в большинстве примеров мол рное соотношение равно 2/1, но в примере 5 это соотношение равно 1.
Примеры 2 к 12 реализуют в отсутствии уксусной кислоты, наличие уксусной кислоты представл ет собой .только предпочтительный вариант, необ зательный.
25 Кроме того, из табл. 7 следует, что .минимальное значение атомного соотношени Co/Ru равно 0,09 (пример 7), максимальное - 1,00 (пример 16); минимальное значение 30 атомного соотношени I/Ru равно 11,67 (пример 10), максимальное 70 ,59 (пример 16).
Таким образом предлагаемый способ позвол ет существенно увеличить 35 производительность процесса по этил ацетату до 350 г/ч-л против 200 200 г/ч.л по известному способу.
Таблица 1
Не определенный Пример Пример Приме
8
Т а б л и ц а 2
.|Т а б л и ц а 3 выполнен при 170 С, мольное отношение , давление 230 бар. вьтолнен при давлении 160 бар, с 474 ммоль 1 , 08 мгат Сов формеСоГ. ч ани е. Количество воды, указанное в таблице, не учитывает гидратадионную воду. . Здесь и далее S - мольна селективность, рассчитьшаема как отношение образующегос AcOEt к сумме (AcOEt+EtOH+ +АсОН+АсН), %...
11
12
1194269 Таблица 7
Claims (4)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛАЦЕТАТА путем взаимодействия метилацетата со смесью окиси углерода и водорода при молярном соотношении Hj,:CO, равном 1-2 в жидкой фазе при температуре.170 - 215°С, под давлением 160-260 бар, в присутствии кобальта и галоидзамещенных соеди нений, отличающийся тем, что, с- целью увеличения производительности, процесс ведут в присутствии 2,2-13,3 мг.ат/л рутения, йодистого метила и неорганического или органического иодида, катион которого выбирают из группы, включающей катионы щелочных метгшлов и катион метилтрифенилфосфония, а процесс проводят при атомном отношении Co:Ru, равном 0,09-1, и атомном отношении J-Ru, равном 11,67-70,59.
2. Способ поп. ^отлича- ющийся тем, что катион ионного иодида выбирают из катионов щелочных металлов. ·
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии ацетата щелочного или щелочноземельного металла в качестве сокатализатора.
4. Способ по п. 3, отличающий с я тем, что процесс проводят в присутствии в качестве сокатализатора- ацетата лития, натрия, калия или магния.
Sи „„1194269
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7932137A FR2471965A1 (fr) | 1979-12-21 | 1979-12-21 | Procede de preparation de carboxylates d'alkyles a partir de leurs homologues inferieurs |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1194269A3 true SU1194269A3 (ru) | 1985-11-23 |
Family
ID=9233354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU803222495A SU1194269A3 (ru) | 1979-12-21 | 1980-12-19 | Способ получени этилацетата |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4997978A (ru) |
| EP (1) | EP0031784B1 (ru) |
| JP (1) | JPS6039346B2 (ru) |
| AT (1) | ATE4111T1 (ru) |
| BR (1) | BR8008348A (ru) |
| CA (1) | CA1184191A (ru) |
| DD (1) | DD155319A5 (ru) |
| DE (1) | DE3064164D1 (ru) |
| ES (1) | ES8200324A1 (ru) |
| FR (1) | FR2471965A1 (ru) |
| SU (1) | SU1194269A3 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2507597B1 (fr) * | 1981-06-12 | 1985-12-13 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede de carbonylation de l'acetate de methyle |
| US4332915A (en) * | 1981-07-02 | 1982-06-01 | Texaco Inc. | Production of alkanols from synthesis gas |
| GB2123404A (en) * | 1982-07-09 | 1984-02-01 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| EP0075335B1 (en) * | 1981-09-22 | 1985-10-23 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| US4664851A (en) * | 1981-12-30 | 1987-05-12 | Shell Oil Company | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| US4511741A (en) * | 1983-12-02 | 1985-04-16 | Union Carbide Corporation | Production of aldehydes from organic acid esters |
| DE3413021A1 (de) * | 1984-04-06 | 1985-10-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureethylestern |
| FR2576203B1 (fr) * | 1985-01-24 | 1987-06-26 | Moulinex Sa | Appareil electromenager pour preparations culinaires telles que sauces ou liaisons patissieres |
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| US7615671B2 (en) | 2007-11-30 | 2009-11-10 | Eastman Chemical Company | Hydrogenation process for the preparation of 1,2-diols |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3285948A (en) * | 1965-01-22 | 1966-11-15 | Commercial Solvents Corp | Halides of ruthenium and osmium in conjunction with cobalt and iodine in the production of ethanol from methanol |
| NL7708158A (nl) * | 1976-07-28 | 1978-01-31 | Montedison Spa | Werkwijze ter bereiding van esters. |
| DE2731962A1 (de) * | 1977-07-15 | 1979-02-01 | Imhausen Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureaethylester |
| CA1138898A (en) * | 1978-04-04 | 1983-01-04 | Jimmy Peress | Phenylethyl alcohol preparation with mixed feeds |
| EP0031606B1 (en) * | 1979-12-21 | 1983-08-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
-
1979
- 1979-12-21 FR FR7932137A patent/FR2471965A1/fr not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-12-09 DE DE8080420139T patent/DE3064164D1/de not_active Expired
- 1980-12-09 EP EP80420139A patent/EP0031784B1/fr not_active Expired
- 1980-12-09 AT AT80420139T patent/ATE4111T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-15 DD DD80226099A patent/DD155319A5/de unknown
- 1980-12-19 BR BR8008348A patent/BR8008348A/pt unknown
- 1980-12-19 ES ES497995A patent/ES8200324A1/es not_active Expired
- 1980-12-19 JP JP55180311A patent/JPS6039346B2/ja not_active Expired
- 1980-12-19 SU SU803222495A patent/SU1194269A3/ru active
- 1980-12-19 CA CA000367248A patent/CA1184191A/fr not_active Expired
-
1988
- 1988-10-24 US US07/261,635 patent/US4997978A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| G. Вгаса, G. Sbrana, G. Valentini. Simultaneons Carbonylation and Homologation of Dimethyl Ether.Journal of AnSer. Chem, Soc., 1978, 100, 19, p. 6238-6240. Патент FR № 2397389, кл. С 07 С 69/J4, 67/28, опублик. 1979. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD155319A5 (de) | 1982-06-02 |
| ATE4111T1 (de) | 1983-07-15 |
| EP0031784A3 (en) | 1981-11-04 |
| EP0031784A2 (fr) | 1981-07-08 |
| JPS6039346B2 (ja) | 1985-09-05 |
| EP0031784B1 (fr) | 1983-07-13 |
| ES497995A0 (es) | 1981-11-01 |
| ES8200324A1 (es) | 1981-11-01 |
| FR2471965A1 (fr) | 1981-06-26 |
| DE3064164D1 (en) | 1983-08-18 |
| CA1184191A (fr) | 1985-03-19 |
| JPS5699441A (en) | 1981-08-10 |
| US4997978A (en) | 1991-03-05 |
| BR8008348A (pt) | 1981-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1194269A3 (ru) | Способ получени этилацетата | |
| US8378153B2 (en) | Process for the production of alcohol from a carbonaceous feedstock | |
| US4133966A (en) | Selective formation of ethanol from methanol, hydrogen and carbon monoxide | |
| US8502001B2 (en) | Process for the production of alcohol from a carbonaceous feedstock | |
| Fukuoka et al. | A novel catalytic synthesis of carbamates by the oxidative alkoxycarbonylation of amines in the presence of platinum group metal and alkali metal halide or onium halide | |
| SU1678201A3 (ru) | Способ получени С @ - С @ -альдегидов | |
| US4239924A (en) | Ethanol from methanol | |
| US4151208A (en) | Process for the selective preparation of acetaldehyde from methanol and synthesis gas | |
| US2730546A (en) | Process for the production of aliphatic acid anhydrides by carbonylation of esters | |
| WO2009077725A1 (en) | Process for the production of ethanol from a carbonaceous feedstock | |
| CN115210203B (zh) | 乙二醇的合成方法 | |
| DE2930280A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aliphatischen carbonsaeuren und deren estern | |
| US4189448A (en) | Polypyridinerhodiumcarbonyl and iridium carbonyl hydride and halide hydroformylation catalysts | |
| EP0030434A1 (en) | Methanol homologation using cobalt-ruthenium catalysts | |
| US4431835A (en) | Hydrocarbonylation/carbonylation of alkyl carboxylates | |
| DE2749955C2 (de) | Verfahren zur Herstellung niedrigmolekularer Alkanmonocarbonsäuren | |
| US4239705A (en) | Process for producing acetaldehyde | |
| Blanc et al. | Isolation and structure elucidation of 22 (S), 23 (S)-methylenecholesterol. Evidence for direct bioalkylation of 22-dehydrocholesterol | |
| US4239925A (en) | Ethanol from methanol | |
| Urata et al. | Transition metal complex catalyzed carbonylation of organic halides in the presence of molecular sieves instead of base | |
| JPH069491A (ja) | エチリデンジアセテートの製造方法 | |
| EP0055887A2 (en) | Novel catalyst system and process for producing ethanol using said novel catalyst system | |
| US4472526A (en) | Process for producing ethanol and n-propanol from methanol and synthesis gas | |
| US4332914A (en) | Manufacture of alkanols from synthesis gas | |
| US4351953A (en) | Preparation of carboxylic acids by carbonylation of alcohols |