SU1188182A1

SU1188182A1 - Способ получени полиацеталей

Info

Publication number: SU1188182A1
Application number: SU843720618A
Authority: SU
Inventors: Николай Сергеевич Ениколопов; Наталия Федоровна Кедрина; Ольга Александровна Бассель; Иван Людвигович Кнунянц; Лев Соломонович Герман; Сергей Рафаилович Стерлин; Виктор Филиппович ЧЕРСТКОВ; Юрий Антонович Поздерский; Владимир Михайлович Гида; Аркадий Львович Бельферман
Original assignee: Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority date: 1984-01-25
Filing date: 1984-01-25
Publication date: 1985-10-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦЕТАЛЕЙ сополимериэацией формальдегида с циклическими ацетал ми в среде непол рного органического растворител при температуре 20-60 с и атмосферном давлении в присутствии катионных катализаторов, отличающийс тем, что, с целью увеличени молекул рной массы и выхода термостабильных сополимеров, в качестве катализатора используют перфторалкансульфоношле кислоты, причем формальдегид ввод т в раствор, содержащий катализатор и сомономер соответственно в концентрации 1 «ICT 110 моль/л и 1-10 мас.Х.

Description

11 Изобретение относитс к химии по лимеров, а именно к технологии полу чени полиацеталей, в частности тер мостабильных сополимеров формальдегида с циклическими ацетал ми, и может быть использовано в химической промьшшенности. Цель изобретени - увеличение молекул рной массы (мм) и выхода терм стабильных сополимеров. Согласно изобретению содержание воды в растворител х и сомономерах не должно превышать 0,02 вес.%. Дл получени сверхвысокомолекул рных полиацеталей необходима чистка формальдегида от пол рных примесей (суммарное содержание примесей до 0,2 вес.%). Однако высокомолекул рные полиацетали, удовлетвор ющие по свойствам техническим требовани м, могут быть получены по предлагаемому способу и без специальной очистки формальдегида, при содержании приме сей в нем до 2 вес.%. По предлагаемому способу процесс сополимеризации осуществл ют следую иим образом. В стекл нный обогреваемый реакто ввод т растворитель и сомономер, при интенсивном перемешивании ввод т раствор сульфоновой кислоты, после чего пропускают газообразный формальдегид при атмосферном давлении . Процесс провод т при 20-60 С. Полимеризацию прекращают введением в реактор 5%-ного раствора аммиака в метаноле. Готовый продукт выгружают из реактора, фильтруют и промывают последовательно водой, метанолом диэтиловым эфиром и сушат в вакууме при 40 С. Дл определени доли термостабильного сополимера продукт под вергают гидролизу в 10%-ном водном растворе едкого кали при кип чении, промывают и сушат, как бьшо указано выше. В зкость (2) измер ют в 3%-ном (3 г на 100 мп) растворе поли мера, в диметилформамиде с добавкой. 2% дифениламина при 150°С. Молекул рную массу (Мр) определ ют по фор/ 2 / 4,44-.10 М -0,64 Пример 1. В реактор последовательно ввод т 92 МП циклогексана, 4 МП (5,4 вес,%) 1,3-диоксолана и .при интенсивном перемешивании 6,3Ю моль/л (0,011 вес.%) три22 фторметансульфоновой кислоты ., в растворе в 4 мл циклогексана и пропускают газообразньй формальдегид при атмосферном давлении. Формальдегид получают термическим разложением пи -полиоксиметилена при 70°С и очищают, пропуска через змеевиковые ловушки при (-16)-(-18) С. Скорость подачи формальдегида 2 2 .5г/л мин. Процесс ведут при интенсивном перемешивании при 40 С в течение 60 мин. Получают 10,2 г полимера . Дол термостабильного сополимера 98%; в зкость продукта 1,8, ММ 300000. П р и м е р 2. Процесс провод т аналогично примеру 1, но к смеси 34 МП циклогексана с 1,6 мп (5,5 вес.%) 1,3-диоксолана добавл ют 1,3Ю моль/л (0,025 вес.%) CF. в растворе в 3,5 мп циклогексана . Скорость подачи формальдегида 3-3,2 г/лМИН. Получают 7,2 продукта. Дол термостабильного сополимера 98%; в зкость продукта 1,4; ММ 200 000. П р и м е р 3 (контрольньй по известному ) . Процесс провод т аналогично примеру 2, но к смеси циклогексана с 1,3-диоксоланом добавл ют в качестве катализатора 1, моль/л (0,03 вес.%) бутилового эфира трехфтористого бора ВЕэО ()2В растворе в 6 МП циклогексана. Скорость подачи формальдегида 2,4 г/л-мин. Получают 4 г продукта. Дол термостабильного сополимера 86%; в зкость полимера 0,7; ММ 70 ООО. Пример4. Сополимеризаци формальдегида с 1,3-диксоланом провод т аналогично примеру 1, но при 20°С в течение ЗЬ мин. К смеси 36,4 МП циклогексана с 1.6МП (5,4 вес.%) 1,3-диоксолана добавл ют 7,3-10 моль/л (0,014 вес.%) CFgSOjH в растворе в 2 мп циклогексана . Скорость подачи формальдегида 6 . Получают 6,9 г продукта. Дол термостабильного сополимера 97%; в зкость полимера 1,2, ММ 160 000. Пример 5. Процесс провод т аналогично примеру 1, но при . К смеси 35 МП циклогексана с 1,6 мп (5,4 вес,%) 1,3-диоксолана добавл ют 1,0-10 моль/л (0,17 вес.%) в растворе в 3,4 нп толуола. Скорость подачи формальдегида 3.7г/лМИН. Получают 8,3 г продук

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦЕТАЛЕЙ сополимеризацией формальдегида с циклическими ацеталями в среде неполярного органического растворителя при температуре 2О-6О°С и атмосферном давлении в присутствии катионных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения молекулярной массы и выхода; термостабильных сополимеров, в качестве катализатора используют перфторалкансульфоновые кислоты, причем формальдегид вводят в раствор, содержащий катализатор и сомономер соответственно в концентрации 1 ·1(Γ^1’10~^гмоль/л и 1-10 мас.Х.

х>

S3