SU118817A1 - Способ получени смеси эфиров трифторакриловой и альфа-этил-бета-этокситрифторпропионовой кислот - Google Patents
Способ получени смеси эфиров трифторакриловой и альфа-этил-бета-этокситрифторпропионовой кислотInfo
- Publication number
- SU118817A1 SU118817A1 SU606106K SU606106K SU118817A1 SU 118817 A1 SU118817 A1 SU 118817A1 SU 606106 K SU606106 K SU 606106K SU 606106 K SU606106 K SU 606106K SU 118817 A1 SU118817 A1 SU 118817A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl
- mixture
- ethoxytrifluoropropionic
- trifluoroacrylic
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Предлагаетс способ получени смеси эфиров трифторакриловой и а-этил-Р-этокситрифторпропионовой кислот, заключающийс в том, что эфиры а-хлор-Р-бромтрифторпропионовой кислоты подвергают дегалоидированию путем обработки их активированным цинком в среде этилового эфира. При этом дл преимущественного получени эфира трифторакриловой кислоты процесс ведут в среде увлажненного этилового эфира, а дл преимущественного получени эфира а-этил-Р-этокситрифторпропионовой кислоты - в среде абсолютного этилового эфира.
Пример 1. Получение метилтрифторакрилата СР2 СР-СООСНз.
В круглодонную колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 200 мл влажного, не содержащего спирта, этилового эфира (полученного промыванием продажного эфира насыщенным водным раствором хлористого кальци и затем несколько раз водой) и туда же быстро внос т 30 г сухой, активированной медью, цинковой пыли. Затем к реакционной смеси прибавл ют по капл м в течение 1,5 час. при энер ичном перемещивании раствор 45 г метилового эфира сг-хлор-Р-бромтрифторпропионовой кислоты (способ получени последнего - см. авт. св. № 118816) в 30 мл эфира. При этом через некоторое врем реакционна смесь самопроизвольно закипает и такое кипение поддерживают соответствующей скоростью прибавлени метилтрифторхлорбромпропионата.
После окончани самопроизвольной реакции смесь нагревают еще раз в течение часа при слабом кипении эфира, затем охлаждают, фильтруют , промывают холодной водой до исчезновени в промывной воде ионного хлора и хорошо сущат над хлористым кальцием. После отгонки эфира продукт фракционируют. Вначале собирают две фракции: с т. кип. 70-110° - 13,1 г и 60-90° (20 мм) - 4,7 г. Второе фракционирование первой фракции дает 10,5 г метилтрифторакрилата с т. кип. 85-86°; выход равен 42% от теоретического, счита на исходный трифторхлорбром№ 118817- 2 -
2020
пропионат, n - 1,3585, d - 1,3555.
Найдено в %: С - 34,74Н - 2,95F - 40,78
С - 34,81Н - 2,97F - 40,46
Вычислено в %
дл С4НзО2Рз: С - 34,28Н - 2,11F - 40,71
Фракци 60-90° (20 мм дает после вторичного фракционировани
вещество ст. кип. 78-80° (7 мм), d - 1,191, Пр. - 1,3911. Найдено
M.RQ - 42,70; вычислено MR/) - 42,44. Это вещество идентично метил (а-этил-Р-этокси) -трифторпропионату.
П р и м е р 2. Получение метил (а-этил-Р-этокси) -трифторпропионата СгНбО - CFs - CF(C2H5) - СООСНз.
В колбу, снабженную обратным холодильником, мещалкой и капельной воронкой, загружают 120 мл абсолютного этилового эфира и затем активированную медью цинковую пыль вместе с 30 мл абсолютного эфира, которым она промывалась. После этого в реакционную смесь сразу прибавл ют 40 г метилового эфира а-хлор-Р-бромтрифто2пропионовой кислоты. При энергичном перемещивании в течение 30 мин. начинаетс разогревание и затем наступает бурна реакци . Чтобы избежать выброса, реакционную смесь охлаждают в это врем лед ной водой, поддержива состо ние равномерного кипени . Самопроизвольное кипение продолжаетс 35-40 мин., после чего реакционную смесь нагревают на вод ной бане при слабом кипении еще 2 часа. Дальнейшую обработку ведут, как в предыдущем примере. Из полученного в виде бесцветного масла продукта после двухкратной разгонки выдел ют следующие 3 фракции:
1- - ст. кип. 85-86,5° - 4,2 г, соответствующа по константам трифтор акрил ату; выход - 19% от теоретического;
2- - с т. кип. 63-66° (100 мм) - 7,5 г;
3- - с т. кип. 78-80° (7 мм) - 7,5 г.
Треть фракци представл ет собой метил (а-этил-Р-этокси)-трифторпропионат , растворимый в обычных органических растворител х и нерастворимый в воде.
Найдено в %: С-45,62 Н-6,03 F-23,91 OR-34,1 MB-217 С-46,08 Н-6,18 F-24,61 OR-34,3
Вычислено в %
дл CgHisOaFa: С-44,81 Н-6,07 F-26,60 OR-35,1 MB-214
Втора фракци вл етс азеотропом исходного метилхлорбромтрифторпропионата и метил (а-этил-Р-этокси)-трифторпропионата в соотношении 52:48 соответственно.
Выход метил (а-этил-Р-этокси)-трифторпропионата -- 40% от теоретического .
Пример 3. Получение этилового эфира перфторакриловой кислоты .
Получаетс так же, как и метиловый эфир перфторакриловой кислоты (метилтрифторакрилата).
Из 18 г этилового эфира (а-хлор-Р-бром)-трифторпропионата, 75 мл влажного эфира и 10 г цинковой пыли, активированной медью, получено 4,3 г вещества с т. кип. 100-ЮГ (750 мм. Выход 43 % от теоретического , d - 1,212, п - 1,3618, I. D. Lazerte, D. А. Rausch. jf. Am.
Ch. Soc 78, 5639 (1956) . т. кип. 100-100,5° (750 мм), п -1,3615.
JO20
4-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU606106A SU118816A1 (ru) | 1958-08-18 | 1958-08-18 | Способ получени альфа-хлор-бета-бромтрифторпропионовой кислоты и ее эфиров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU118817A1 true SU118817A1 (ru) | 1958-11-30 |
Family
ID=48390812
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU606106K SU118817A1 (ru) | 1958-08-18 | 1958-08-18 | Способ получени смеси эфиров трифторакриловой и альфа-этил-бета-этокситрифторпропионовой кислот |
SU606106A SU118816A1 (ru) | 1958-08-18 | 1958-08-18 | Способ получени альфа-хлор-бета-бромтрифторпропионовой кислоты и ее эфиров |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU606106A SU118816A1 (ru) | 1958-08-18 | 1958-08-18 | Способ получени альфа-хлор-бета-бромтрифторпропионовой кислоты и ее эфиров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (2) | SU118817A1 (ru) |
-
1958
- 1958-08-18 SU SU606106K patent/SU118817A1/ru active
- 1958-08-18 SU SU606106A patent/SU118816A1/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SU118816A1 (ru) | 1958-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2371281A (en) | Lactyuactic esters and process of | |
PARHAM et al. | Formation of Carbenes from α-Haloesters1 | |
SU118817A1 (ru) | Способ получени смеси эфиров трифторакриловой и альфа-этил-бета-этокситрифторпропионовой кислот | |
Davoll et al. | An Improved Preparation of 2, 6, 8-Trichloropurine1 | |
US2597696A (en) | Preparation of ethylenesulfonic acid | |
GB936400A (en) | Process for the manufacture of carboxylic acid-tertiary alkyl esters | |
US2759945A (en) | Nicotinic acid esters of pyranmethanol | |
Coonradt et al. | The Chlorination of Thiophene. I. Addition Products | |
US2491933A (en) | Process for the manufacture of esters of monomethylene ethers of 1 keto-2 gulonic acid | |
SU149419A1 (ru) | Способ получени эфиров дихлоруксусной кислоты | |
SU115669A2 (ru) | Способ получени 1-фенил-З-пиразолидона | |
SU518121A3 (ru) | Способ разделени смеси 3,3-диметил-акролеина и 3-метил-3-бутенола-1 или 3,3-диметилакролеина,3-метил-3-бутенола-1 и 3-метил-2бутенола-1 | |
SU119655A1 (ru) | Способ получени эфиров никотиновой кислоты | |
US2509199A (en) | Pharmaceutical intermediates and process of preparing the same | |
SU132212A1 (ru) | Способ получени фторированных гликолей | |
SU100341A1 (ru) | Способ получени альфа-пиперидона | |
KR950006801B1 (ko) | △1-엔올 에테르의 연속적인 제조방법 | |
SU125554A1 (ru) | Способ получени диэфиров сульфодифторуксусной кислоты | |
SU148408A1 (ru) | Способ получени производных замещенных фосфонтионуксусных кислот | |
US3100225A (en) | Process for the production of fluorine-containing organic compounds | |
US2654760A (en) | Preparation of 4-methyl-5-(beta-hydroxyethyl)-thiazole | |
SU469682A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров -алкил(арил)- -дихлор- -дифторпропионовых кислот | |
US2233607A (en) | Ester of nitro alcohol | |
Okuda | Amino Acid Synthesis from Nitromalonic Ester. III. Note on the Synthesis of Glutamic Acid | |
SU35832A1 (ru) | Способ получени лактона-бета-окси-этилацетоуксусной кислоты и гамма-ацетопропилового спирта |