SU1162838A1 - Полимерная композиция - Google Patents

Description

Изобретение относится к химической технологии полимеров, например к получению пластифицированных ПВХ композиций, используемых в производстве перфорированных облицовочных $ материалов.

Известна полимерная композиция [Г], включающая поливинилхлорид и компоненты в следующем соотношении, мас.ч.:

Поливинилхлорид

Диоктилфталат

Диоктилсебацинат

Эпоксидированное

соевое масло 7

10

100,0

30,0-40,0

10,0-20,0

0,5-5,0

15

20

25

2-амино-3(4 -окси-3 ,¹ .. ι5'-дитретбутилфенил)триазолидон-4- 0,1-1,0 ^!

Недостатками данной композиции являются⁴ низкая светостойкость, плохая морозостойкость, значительное . снижение устойчивости к многократной деформации при отрицательной температуре после старения.

Известна также полимерная композиция [2], включающая поливинилхлорид, пластификаторы, эпоксидную смолу, комплексный Ва-Οά-Ζη стабилизатор и 1-(3¹ , 5’дитретбутил-4-оксифенилпропанотиогидразидо)-4-(3", 5^пди- 30 третбутил-4

гидро-1,5,2,3-оксифенилэтил)-1,2-ди-фосфаоксидиазол (продукт ФАУ-13) при следующем соотношении компонентов, в мас.ч.:

Поливинилхлорид 100,0 35

Диоктилфталат 10,0-50,0

Эпоксидная смола 0,5-3,0

Диоктилсебацинат 10,0-40,0

Ва-СП-2п-стабилизатор 0,5-3,0 ФАУ-13 0,05-1,5 40

Недостатками данной композиции являются значительное увеличение жесткости и снижение относительного удлинения пленочного материала после старения, резкое уменьшение устойчи- 45 вости многократному изгибу при -30°С после старения.

Наиболее близкой к изобретению по совокупности существенных признаков и достигаемому результату 50 является полимерная композиция [З^ , включающая поливинилхлорид,, диоктилфталат, диоктилсебацинат, соли щелочноземельного металла и жирных кидлоту мономерный органический фосфит, 55

эпоксидное соединение, стеариновую кислоту, мел и пигмент при следующем, соотношении компонентов, мас.ч.:

0,5-3,0 243,0 '

0,1-3,0 0,1-1,0 0,1-2,0 0,1-5,0

Поливинилхлорид 100,0

Диоктилфталат 0,1-40,0

Диоктилсебацинат 0,1-20,0

Соль щелочноземельного металла и жирной кислоты

Эпоксидное соединение

Мономерный органический фосфит Стеариновая кислота Мел

Пигмент

Недостатками известной композиции являются низкая светостойкость, значительное уменьшение морозостойкости после старения, низкая устойчивость к многократным деформациям при отрицательных температурах, особенно после светотеплового старения.

Цель изобретения - повышение устойчивости полимерной композиции к светотепловому старению, к многократным деформациям при отрицательных температурах и морозостойкости.

Указанная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая поливинилхлорид, диоктилфталат, диоктилсебацинат, соль щелочно-земельного металла и жирной кислоты, мономерный органический фосфит, эпоксидное соединение, стеариновую кислоту, мел и пигмент, дополнительно содержит полимерный фосфит на основе дифенилолпропана или 4,4-тиобис-(З-метил-6-трет-бутилфенола) при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Поливинилхлорид

Диоктилфталат

Диоктилсебацинат

Соль щелочноземельного металла и жирной кислоты Мономерный органический фосфит Стеариновая кислота Мел

Пигмент

Эпоксидное соединение Полимерный фосфит на основе дифенилолпропана или 4, 4^Гтио-бис-(З-метил-6трет-бутилфенола)

Полифосфиты на основе

100,0

30,0-50,0

10,0-20,0

1,0-3,0

0,1-0,5

0,2-1,0

15,0-20,0

1,0-6,0

1,0-10,0

0,2-1,0

бис-фенолов (дифенилолпропана или 4,4*-тиобис ( 3-метил- 6-тре т-бутилфенола )

з 1162838 ' 4

представляют собой бесцветную или желтрватую жидкость следующей струк-г

• туры:

СН,

н-(0 О4-@-0-г-к-0К, сн, он,

или (на основе дифенилолпропана/'

си, сн, ¹⁰

,С(ОД,), «оу"¹ ,₅

где К,, К₂-алкил, фенилу η = 3-8

Мол.м. до 2000, м.д. трехвалент— · >

'ного фосфора не менее 6,0%, показатель преломления 1,54-1,56, кислот- 20 ное число на 1 г продукта не более

1 мг КОН.

Продукты растворимы в бензоле,толуоле, хлороформе,нерастворимы в этаноле4

Приготовленную смесь дифенилйзоок— 25 тилфосфита, эпоксидной смолы ЭД-16, полифосфита на основе дифенилпропана подают в двухстадийный смеситель, где при· 80-100°С ее смешивают с поливинилхлоридной смолой, затем в полу- зо ченную смесь вводят. Ва-С8-2п-стабили—. затор и остальные компоненты компбзиции.

Дальнейшее смешение поливинилхлоридной композиции проводят в интенсивном смесителе типа СН-45 при тем- 35 пературе порядка 160°С в течение 3-5 мин. Далее через смесительные и питательные вальцы ПВХ масса поступает на каландр и /тиснильное '

устройство, где происходит формование<0 полимерного покрытия и нанесение рисунка тиснения. Температура валков , каландра 160-190°С, скорость 7-8м/мин, давление тиснильного вайа 9-11 кгс/см*

Перфорацию ЯВХ пленки проводят на '45 перфорационной машине типа "Е. Биккель’’.⁰

Затем на дублировочной машине ти—. па "Пламя" происходит дублирование полимерного покрытия с пенополиуретанов при температуре, достаточной 50 для оплавления пенополиуретана,

В табл. 1 приведены составы предлагаемой композиции (2-6) и известной композиции (1); в табл. 2 - контрольные композиции. ‘55

Пример". Композиция вклю-. чает соль щелочноземельного металла и жирной кислоты:

а) Ва-СД-Ζη-комплексный стабилизатор, "полученный синтезом Ва, С8,

Ζη солей жирных кислот С,₀~С₁₅в пластификаторе и выпускаемый по ТУ 6-09-4346-78; содержание Ва 7,29,1%; С8 3,9-5%, Ζη 0,2%;

б) стеарат кальция (С ,₇ Н_3$.СОО) _г Са

мол.м. 607, = 175°С, выпускается

по ТУ 6-14-722-76;

в) стеарат кадмия (С₎₇ Н ₅₅.СОО)₂СН мол.м. 704, с_пя - 134°С, выпускается по ТУ 6-09-3957-75;

г) стеарат цинка (С^ Н^СОО)₂Ζη мол.м. 632, выпускается по ТУ 6-094262-76.

Пример 2. Полимерная композиция включает мономерный органический фосфит;

а) дифенилизооктилфосфит(форстаб К-201)

(О-0-)_г-^р-0-^с«^нп

«г

мол.м. 346, бесцветная жидкость, вязкость при 20°С равна 11-13 сП, выпускается по ТУ 6-09-4328-78,

б) триСп-^нонилфенил) фосфит

«^Η,,-0-0-),7

мол.м. 6*89, светло-желтая жидкость, плотность 0,97-0,99 г/см³.

Пример 3. Композиция вклйчает эпоксидное соединение:

а) эпоксидированное соевое масло (эпоксом), выпускается по

ТУ 6-10-722-77, светло-желтая жидкость, плотность 0,995 г/см³, вязкость при 20°С не выше 835 сП;

б) эпоксидная смола ЭД-16 мол.м. 480-610, прозрачная вязкая смола, плотность 1,18-1,20 г/см³.

Пример 4. Композиция вкйючает полиол, например, глицерин СН0Н(СН₂0Н)₂, выпускаемый по ГОСТ 6823-77, жидкость от светло-желтого до коричневого цвета. Содержание нелетучего органического остатка 0,85-2%.

Пример 5. Полимерная композиция включает ФАУ-13, термоста-билизатор полимеров, порошок белого цвета, С_ПА= 204°С, содержание фосфора 5%, растворим в диметилформамиде, пиридине, тетрагидрофураме, ’

Структурная формула

5

1162838

6

Пример б. Композиция включает 6.2-амино-3(4’-окси-3^/5*-дитрет-бутилфенил)тиазолидон-4. Порошок от белого до светло-коричневого цвета. £_пл = 174°С.

Примеры приготовления ПВХ композиции выполняются в соответствии с рецептурой по табл. 1 и 2.

Результаты физико-механических испытаний, полученных ПВХ композиции и материала на их основе, приведены в табл. 3.

Как видно из табл. 3, предлагаемые полимерные композиции позволяют получить материал более устойчивый к светотепловому старению, к многократной деформации при отрицательных температурах, повышенной морозостойкости.

Жесткость материала после светотеплового старения предлагаемой композиции (составы 2-6) в 1,5-3 раза меньше по сравнению с известными композициями (Составы 16, 17 и 1), значительно выше морозостойкость и относительное удлинение материала на основе предлагаемой композиции.

Характерным показателем является устойчивость материала к знакопере10

,5

20

25

30

35

менным деформациям при -30°С_:. особенно после старения. По этому показателю материал на основе предлагаемой композиции (состав 2-6) в 4-12 раз превосходит материал на основе известной композиции (состав 1) и в 2-6 раз - (составы 16 и 17).

Положительный результат достигается за счет синергического эффекта при совместном применении соли щелоч поземельного металла и жирной кислоты, эпоксидированного соединения, ор ганического монофосфита и полимерного фосфита.

Совместное применение указанных продуктов в одной композиции (составы 3-4) почти в 3 раза превосходит суммарный эффект от их индивидуального применения (составы 12-15) по показателю "многократный изгиб" при -30°С после старения (указанный показатель для состава 3 - 156, а сумма индивидуальных показателей составов 12-15 равна 21+11+16+14 = 52) и в 7 раз превосходит по указанному показателю сочетания трех компонентов· (составы 9-11 и 1).

Таким образом, предлагаемая поли'мерная композиция позволяет получать материал с высокими эксплуатационными' свойствами.

Таблица 1

Содержание компонентов, мас.ч., в составах

Компоненты	1	2	-----	т--~~	5.	6
Поливинилхлорид	100	100	100	юо	100	100
Диоктилфталат	35	.30	50	35	.35	35
Диоктилсебацинат	15	10	20	15	15	15
Силикат свинца *	-	-	-	-	-	-
Стеарат кальция	2 .	-	-	-	2	' 1
Эпоксидированное соевое масло	-	-	10	5	• 5	5
Эпоксидная смола ЭД-16		1

7

1162838

8

Продолжение табл.I

Содержание компонентов , мас.ч,, в составах

Компоненты	1 - 12	-----	---1
Ва-Сс1-2п-стабилизатор		-		-	4	-	1 1
С/геарат кадмия	-	1,0		-	-	-
Стеарат цинка	-	-		2	-	-	-
Дифенилизооктилфосфит	-	-		-	0,25	0,25	0,25
Тринонилфенилфосфит	-	-		0,5	-	-	-
Трифенилфосфит		0,1		-	-	-	-
Полифосфит на основе		ί
дифе нил олпропана	• —	—		—	0,5	0,5	0,5
3,6-Ди-трет-бутилпирокатехинфосфит	0,5	' -		-	-	-	-
Полифосфит на основе 4,4 -тио-бис(3-метил—6трет-бутилфенола)		0,2		1,0	—
Стеариновая кислота "	0,5-	0,2		1,0	0,5	0,5	0,5
Мел	17	15		20	17	17	17
Двуокись титана	3	1		6	3	3	3
					Т	а б л и	ц а 2

Компоненты

Содержание компонентов, мас.ч,, в составах

Поливинилхлорид	100	100	' 100	100	100	100	100	100	100	100	100
Диоктилфталат	35	50	35	35	35	35	35	35	35	35	35
Диоктилсебацинат	15	20	15 €	15	15	15	15	15	15	15	15
Эпоксдированное соевое масло	0,5	15	5	-	-	5	-	-	-	5	-
Эпоксидная смола ЭД-16	-	-	-	5	-	-	-	-	-	-	1
Ва-Сд-Ип-стабилизатор	0,5	1,5	-	2	-	-	2		-	-	2
Стеарат цинка	-	-	-	-	2	-	-		-	-	-
Дифенилизооктилфосфит 0	,07	1		—				0,25			—
Тринонилфенилфосфит	-	-	0,25	-	-	-	-	-	-	1,0	-

9 1162838 10

Продолжение табл.2

Компоненты	Содержание.компонентов, мас.ч., в составах
7	I8 )	9	|	и I	12 1	’’	|4	15 1 16 ]ΐ7
Трифенилфосфит	-		-		0,25	—
Полифосфит на основе дифенилолпропана,	-		0,5	-	0,5	-	-	-	0,5 +
Полифосфит на основе 4,4 -тио-бис(3-метил6-трет-бутилфенола)	о-		—	0,5			т*		— — —
Стеариновая кислота	0,5	1,0	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5 т.
Мел	17	2Ц	17	17	17	17	17	17	17
Двуокись титана	3	6	3	3	3	3	3	3	3 -
Полиол									- 2,0 -

2-амино-3 (4^ -окси-3 , 5 дитретбутилфенил)тй-

‘аэолидон-*4 1-(з',5^-дитретбутил;4-оксифенилпр0панотиогидразодо)-4-(3 , 5 -дитретбутйл-^-оксифенилэтил)-1,2-дигидро1,5,2,3-фосфаоксидиазол			'· -			1,0 -
(ФАУ-13) -	—	—	— — ' —. 1. —		·“	- 1,0

I I

1162838

12

РЗ

Я

я

я

«

я

и

•й к

г *

$ $

• сп г* <п сч

— «з СП ·*

«п сч

СП СЧ

·* · <

* СП *- СП

4

сч

з а

сч *3 3

сч ♦·

во о сг 3

*· <р·

5 3

АО * СП сч

СП К·* сч

О *3 РЗ

< 7

г*.

О

СП

сч

сч

сч

сч

< сч

о

♦—

сч

сч

ЯР·

сч

во

сч

сч с*

я я

3 я

»- Р>

«σ ем

3 я

σι сч

< во ·* сч

сч сп *· сч ·

СП сч ♦- СП

о **

сч

о я·

СЧ о

чв

сч

8

Й

*·

3

3

8 2" » »

«Л «3 РЗ рз ·ι ι

из О РЗ

7 7'

*з о р»

РЗ ♦—

ί »

Ψ9

Ψ ? ? ? ? ? ? ?

О СЧ

й а

« ·*

з

я»

*П

з а

£ а

3 5

5 8

С 2

Ю ·* во «Л

2 8 СЧ

Разрывная нагрузка, кг/см*

Claims (2)

1. ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая поливинилхлорид, диоктилфталат, диоктилсебацинат, соль ще30,0

   30-50,0

   Т0-20,0

   лочноземельных металлов и жирной кислоты, мономерный органический фосфит, эпоксидное соединение, стеариновую кислоту, мел и пигмент, отличающаяся тем, что, с целью повышения устойчивости полимерной композиции к светотепловому старению, к многократным деформациям при отрицательных температурах и морозостойкости, она дополнительно содержит полимерный фосфит на основе дифенилолпропана или 4,4*-тио-бис-(З-метил-6-трет-бутилфенола) при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

   Поливинилхлорид 1

   Диоктилфталат Диоктилсебацинат Соль щелочноземельного металла и жирной кислоты Мономерный органический фосфит Стеариновая кислота Мел

   Пигмент.

   Эпоксидное соединение Полимерный фосфит на основе дифенилолпропана или 4,4^-тиобис- ( З-метил-6-третбутилфенола)

   1-3,0

   0,1-0,5 0,2-1,0 . 15-20,0 1,0-6,0 1,0-10,0

   ко

   00

   00

   00

   0,2-1,0

   ί
2. 2

   1162838