SU115167A1 - Способ получени трис [триалкил(арил) силил] боратов - Google Patents

Description

Кремнеорганические эфиры борной кислоты (Нз5Ю)зВ стали известны лишь в самое последнее врем . Так, описано получение трис (триметилсилил) бората взаимодействием триметилалкоксисиланов с борной кислотой в присутствии п-толуолсульфокислоты, а также тристриалкилсилилборатов взаимодействием гексаметилдисилоксана с борным ангидридом, триалкилхлорсилана с борной кислотой или с триалкилборатом и последнего с триалкилсиланолами. Недостатком всех этих способов  вл етс  низкий выход целевого продукта, который по последним трем способам не превышает 27%.

Предлагаетс  способ получени  трис триалкил (арил) силил бора10В , позвол ющие повысить выход последних и заключающийс  в том, что триалкил (арил) силанолы нагревают с борной кислотой или борным ангидридом с азеотропной отгонкой выдел ющейс  воды.

Процесс ведут в присутствии бензола или какого-либо другого растворител . Реакции протекают с выходом 80-95% по следующим схемам:

SRsSiOH +В(ОН)з (RaSiOlaB + SHsO

GRaSiOH + ВгОз 2(Кз5Ю)зВ + ЗНаО

Трис триалкил (арил) силил бораты выдел ютс  после отгонки растворител  перегонкой в вакууме или перекристаллизацией из бензола , четыреххлористого углерода или других подход щих растворителей. Бораты, синтезированные предлагаемым способом, могут быть использованы как катализаторы дл  приготовлени  органогалогенсиланов и элементокремнеорганических полимеров, а также в качестве гидравлических жидкостей или теплоносителей. Дл  последних целей особенно пригоден трис (метилдифенилсилил) борат, который перегон етс  без заметного разложени  при 320° и давлении 3 лш рт. ст.

N« 115167- 2 -

П p wM e p 1.

Смесь 3,1 г НзВОз, 19.8 г триэтилсиланола с т. кип. 75 при давлении 24 мм («20 ---.1,4340; ( 0,8645) и 70 мл бсизола нагревают

D4

В течеиие 1 часа с обратны.м холодильником, соединенным с водоотделителем Дика-Старка. В течение этого времени собирают 2,4 мл воды. После этого отгон ют растворитель, а остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме. Получают 17 г (84%) трис

(триэтилсилил) бората /(С2Но)э51О/зВ с т кип. 172-174° и давлении 6 лш; «20 14378; 0,8904. D4

Пример 2.

3,5 г EzOz, 39,6 г триэтилеиланола и 80 мл бензола нагревают в течение 2 час., как указано выше. После отделени  2,65 мл воды отгон ют бензол, а остаток подвергают фракционированной перегонке, в резу .тьтате которой выдел ют 37,0 г (92{,) трис (триэтилси.,тил) бората с т кип. 165-167° и давлением 5 мм; 1,4377; 0,8906.

Пример 3.

Смесь 1,24 г ортоборной кислоты, 16,6 г трифенилсиланола и 100 мл бензола нагревают 1,5 часа, в течение которых отгон ют I мл воды. Остаток перекристаллизовывают и из бензола при этом выдел ют 15 г вещества с т. пл. 142-145° и из маточного раствора еще 1,5 г. Выход 98,5%. После вторичной перекристаллизации из гексана получают трие (трифенилсилил) борат/(С2П5)з5Ю/зВ с т. пл. 150°.

Пример 4.

После отделени  1,5 мл воды из смеси 1,86 г НзВОз и 19,3 г метилдифенилсиланола с т. кип. 160° при давлении 7 мм; 1,5800;

rf20 :- 1,0868, по указанному способу получают 15 г (77%) трис (ме4

тилдифенилсилил) бората /(СбН5)2СНз51О/зВ с т. кип. 320-325° и давлении 3 мм; 1,5850. D

Предмет изобретени 

Способ получени  трис 1триалкнл (арил) силил боратов, отличающийс  тем, что, с целью новыщени  выхода продукта, триалкил (арил) силанолы нагревают с борной кислотой или борным ангидридом с азеотропной отгонкой выдел ющейс  воды.

D4